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Capitulo 1 – Estado del Arte
Se ha demostrado en una serie de 1- y 3- acetilacetonas sustituidas 83 y en una gran
variedad de compuestos carbonílicos y tiocarbonílicos, 84-93 que no existe significante
interconversión de las formas tautoméricas en fase gaseosa luego de la ionización en el
espectrómetro de masa por impacto electrónico. Esto es congruente con los estudios de
variación de la temperatura de la fuente (no se observan cambios en los espectros de
masa) y del puerto de inyección (esta última variación presenta influencia en los
espectros de masa correspondientes), que pueden ser utilizados para los cálculos de los
calores de tautomerización, con resultados que se correlacionan con los encontrados a
través de cálculos de orbitales moleculares. 90
La separación de los tautómeros en las columnas analíticas es muy dificultosa. Por lo
tanto, los diferentes caminos de fragmentación se pueden utilizar para la identificación
de los tautómeros individuales. Para el caso de una serie de �-cetoésteres se observó
separación cromatográfica de los tautómeros, cuya identidad fue confirmada a través
del análisis de los correspondientes espectros de masa. 94
Se ha probado en diversos trabajos que los cálculos teóricos son de utilidad para
correlacionarlos con la asignación de estructuras tautoméricas a través de datos
espectrométricos; en particular, por espectrometría de masa. 95
1.2.2. Evidencias de estudio de equilibrio tautomérico por
Espectrometría de Resonancia Magnética Nuclear.
El tautomerismo ceto-enólico ha sido estudiado durante muchos años a través de
técnicas tales como titulaciones bromométricas, espectroscopia infrarroja y ultravioleta.
La historia de la espectrometría de resonancia magnética nuclear se encuentra
íntimamente ligada al tautomerismo desde sus comienzos. Constituye una técnica que
provee la oportunidad de investigar el equilibrio tautomérico sin afectar la posición del
mismo. 96
A través de la misma se pueden obtener datos definitivos y cuantitativos acerca del
mencionado equilibrio, 97 habiéndose publicado datos interesantes de espectrometría de
resonancia magnética nuclear 1 H y 13 C en relación al tautomerismo para el caso de β-
dicetonas. 98-102
Juan Martín Giussi – 2012 35