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Parte I – Estudio estructural de los monómeros
En la tabla 3.1.1.6 se muestran los valores de xenol, xceto y la relación entre éstas, definida
como KT, para los compuestos CM en solventes seleccionados. Para CM5 no se pudo
evaluar el tautomerismo por esta metodología ya que no fue posible asignar picos a
formas tautoméricas. Para CM1 y CM2 se adjudicó un pico en la zona a δ≈7 ppm de la
misma manera que para CM3 para la forma enólica.
Compuesto Solvente xenol xceto KT=xenol/xceto
CM1 CHCl3 0.035 0.965 0.036
CM2 CHCl3 0.030 0.970 0.031
CM3 CHCl3
CHCl3 :DMSO-d6 (95:5)
DMSO-d6
CM4 Tolueno-d8
CHCl3
THF-d8
ACN-d3
DMSO-d6
0.147
0.182
0.478
0
0.041
0,161
0.289
0.358
0.853
0.818
0.522
0.172
0.222
0.916
Juan Martín Giussi – 2012 150
1
0.959
0,839
0.711
0.642
0
0.005
0,192
0.406
0.558
Tabla 3.1.1.6. xenol , xceto y KT para los compuestos CM en los solventes seleccionados
El DMSO-d6 es un solvente que tiende a formar muy fácilmente puentes de hidrógeno
con la forma enólica de los respectivos compuestos, de allí que cuando se utiliza como
solvente, se estabiliza el tautómero mencionado.
Se ha observado, en diversos trabajos, que siempre que exista la posibilidad de
formación de puentes de hidrógeno intramoleculares, el contenido enólico aumenta,
dicho aumento es más notable en solventes no hidroxífilicos. Se sugirió entonces que la
polaridad del enol se encuentre reducida por la asociación intramolecular.
En general, para aquellos tautómeros cuya forma enólica esté imposibilitada de formar
puentes de hidrógeno intramoleculares (como lo es en este caso), parece ser que el
equilibrio está casi completamente controlado por la acidez del hidrógeno del OH de la
forma enólica enlazable al solvente. Para aquellos sistemas tautoméricos en que el enol