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Capitulo 3 – Resultados y Discusión
ln�
r
2
� [ �]
� kK
[ �]
C
(3.2.4.2)
C
En estas ecuaciones ηsp es la viscosidad específica, ηr es la viscosidad relativa, kH y kK son
los coeficientes de Huggins y Kramer, respectivamente. η se estimó como el promedio
de las dos extrapolaciones a concentración 0 en cada solvente y los resultados se
muestran en la tabla 3.2.4.
Solvente [η], ml/g Rh, nm kH kK kH - kK
CHCl3 39,4 ± 0.5 6,9 0,22 -0,20 0,42
ACN 20,0 ± 0.5 5,5 0,77 0,04 0,73
Tabla 3.2.4. Viscosidad intrínseca, radio hidrodinámico, constantes de Huggins and Kramer para
CoStMOP2 (FMOP=0,38).
Se puede apreciar que [η] es casi el doble en CHCl3 que en ACN, lo que indica que las
cadenas de polímero adquieren una conformación mas expandida en el primer solvente.
A partir del valor de [η] es posible calcular el radio hidrodinámico, Rh, asumiendo que el
ovillo de polímero se comporta como una esfera rígida con un radio equivalente
estimado a partir de la siguiente expresión (ecuación 3.2.4.3): 220
1/
3
� � 3 / 1
3
Rh [ �]
MW
10�
N �
A
�
� �
� �
�
(3.2.4.3)
� �
Los valores de Rh (tabla 3.2.4) confirman que las cadenas del ovillo polimérico se
encuentran más expandidas en el solvente menos polar, CHCl3. Por otro lado, el valor
0.22 para el coeficiente de Huggins (kH) en CHCl3 sugiere que éste es un buen solvente
para el copolímero en estudio, en el cual las interacciones polímero-solvente son las que
prevalecen. Por otro lado, el valor de kH= 0,77 obtenido para ACN sugiere la posibilidad
de interacciones intracatenarias, como se vio en otros sistemas. 221-222 Debido a que las
medidas de viscosidad se realizaron en el régimen diluido, 0,3 < ηsp < 0,7 y C está por
debajo de la concentración crítica de solapamiento de cadenas (C* = 60 mg/ml in ACN),
las interacciones intracatenarias son más probables. El menor valor de Rh en ACN podría
Juan Martín Giussi – 2012 173