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Parte II – Materiales Poliméricos Tautomerizables
1.3. MATERIALES POLIMÉRICOS TAUTOMÉRIZABLES
Si bien el equilibrio tautomérico ha sido ampliamente estudiado en moléculas pequeñas,
pocos son los trabajos que abordan esta temática para sistemas macromoleculares. Esta
fue una de las motivaciones que llevó a la realización de esta tesis doctoral.
Uno de los referentes en la temática abordada es Seizo Masuda de la Universidad de
Tokushima, Japón. Masuda, ha realizado estudios sobre diferentes monómeros
tautomerizables en reacciones de homo y copolimerización, evaluando los efectos del
equilibrio tautomérico tanto en las cinéticas de polimerización como en las propiedades
finales de los polímeros obtenidos.
1.3.1. Homopolímerización y Copolimerización
Homopolimerización hace referencia a la síntesis de polímeros que contienen un mismo
tipo de unidad repetitiva en su estructura, los cuales pueden ser obtenidos mediante un
mecanismo de polimerización en etapas o por adición (aniónico, catiónico o
radicalario). El mecanismo de polimerización radicalario, el considerado en esta Tesis,
es inducido por una etapa de iniciación en el cual se forman especies radicales reactivas.
Estas especies radicales son usualmente generadas por descomposición de un iniciador.
Los radicales así formados luego reaccionan con moléculas de monómeros formando
especies activas radicalarias con una unidad monomérica que se irán adicionando a
otras moléculas de monómeros en la epata de propagación del proceso, formando así
macroradicales en crecimiento. La finalización tiene lugar por dos tipos de mecanismos.
Acoplamiento, donde se unen dos macroradicales por un enlace covalente o por
desproporción, mediante la transferencia de un átomo de un macro-radical a otro,
resultando una macromolécula saturada y otra no saturada. El esquema 1.3.1 muestra el
mecanismo general de polimerización radical de monómeros vinílicos y acrílicos. 131
Juan Martín Giussi – 2012 44