Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Elektrochrome Ein- und Mehrkernkomplexe des Rutheniums
II.5.3 IR-SEC Untersuchungen
Abb. II-54: IR-SEC des Komplexes 21: Erste Oxidation in 0.2 M NBu 4 PF 6 /DCE
Das IR-Spektrum des Komplexes 21 zeigt auf der Stufe der neutralen Form eine Bande
bei 1911 cm -1 . Im Verlauf der Oxidation zum Radikalkation verschwindet diese und es
entstehen zwei neue Banden bei 1921 und 1939 cm -1 mit einem isosbestischen Punkt
bei 1915 cm -1 . Dies zeigt, dass auf der Zeitskala der Schwingungsspektroskopie (10 -10 -
10 -12 s) die positive Ladung nicht gleichmäßig über die beiden Styrylruthenium-
Einheiten delokalisiert ist und sich die beiden Rutheniumatome hinsichtlich ihrer
Elektronendichte voneinander unterscheiden. Dennoch werden beide ̶ wenn auch in
unterschiedlichem Maß ̶ von der Oxidation beeinflusst. Dieses Verhalten entspricht dem
einer gemischtvalenten Verbindung der Klasse II. Nach Geiger lässt sich nun der
Delokalisationsparameter zu 0.28 bestimmen. Dies besagt, dass eine
Styrylruthenium-Einheit ca. 70% der Gesamtladung trägt, die andere dagegen etwa
30%.
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