Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Experimenteller Teil
N,N-bis-(4-methoxyphenyl)-N-3-brom-phenylamin
Es wurden 8.60g (50 mmol) 3-Bromanilin, 25.74 g (110 mmol) 4-Iodanisol und 1.80 g
1,10-Phenanthrolin (5 mmol) in Toluol vorgelegt und auf 110 °C erhitzt. Anschließend
wurden Kaliumhydroxid (112 mmol) und Kupfer(I)chlorid (2.8 mmol) zur der
Reaktionslösung gegeben. Es wurde 72 h bei 125 °C unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung
wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und anschließend mit 500 ml Toluol, 500 ml
Wasser und 10 ml Essigsäure versetzt. Die Phasen wurden getrennt und die wässrige
Phase mehrmals (3 mal 150 ml Ethylacetat) extrahiert. Die vereinigten organischen
Phasen wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und danach das Lösungsmittel im
Vakuum entfernt. Säulenchromatographische Aufreinigung (Petrolether:Ethylacetat 9:1)
ergab 9.50 g (49%) des Produktes.
1 H NMR (400 MHz, Aceton-d6) δ 7.61 (d, 3 J HH = 8.8 Hz, 1H, (H2), 7.11 (d, 3 J HH = 8.9
Hz, 4H, (H6)), 7.10 (m, 1H, (H3)), 6.95 (d, 3 J HH = 8.8 Hz, 4H, (H5)), 6.80 (d, 3 J HH = 8.8
Hz, 1H, (H4)), 6.76 (s, 1H(H1)), 3.80 (s, 6H,OMe) ppm.
N,N-Bis-(4-methoxyphenyl)-N-(3-trimethylsilylethinyl)-phenylamin
Es wurden 1.0 g N,N-bis-(4-methoxyphenyl)-N-3-brom-phenylamin (2.6 mmol) und
Trimethylsilylacetylen (5 mmol) in Triethylamin (15 ml) und Tetrahydrofuran (15 ml)
gelöst und unter Schutzgasatmosphäre (Freeze-Pump-Thaw) gebracht. Anschließend
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