Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Metallakumulene
Der Komplex 2 konnte in Lösung mittels IR-Spektroskopie nachgewiesen werden. Bei
der Reaktion entsteht zusätzlich zu den IR-Banden bei 2125, 2008, 1930 und 1904 cm -1
eine neue Bande bei ca. 2200 cm -1 . Die Banden bei 1930 und 1904 cm -1 sind den CO-
Liganden zuzuordnen (4(cis):1(trans)), die Bande bei 2008 cm -1 entspricht der
Streckschwingung der Allenylidenkette und die wenig intensive Bande bei 2125 cm -1 ist
die IR-verbotene symmetrische Streckschwingung der vier cis-CO-Liganden. Die neue
Bande bei 2200 cm -1 lässt sich den Dreifachbindungen des Substituenten zuordnen.
Allerdings ist die Löslichkeit des Produktkomplexes 2 so gering, dass es nicht gelang,
diesen in reiner Form zu isolieren. Parallel zu diesem Ansatz wurde versucht, den
längerkettigen Edukt-Komplex E2 mit dem Allenyliden-Komplex A1 mittels Sonogashira-
Kupplung zu einem Komplex mit einem noch ausgedehnteren, -ungesättigten
Liganden umzusetzen (s. Abb. I-51). Wie bereits in der Diplomarbeit und bei Komplex 2
beschrieben wurde, konnte eine Reaktion zum Produkt mittels IR-Spektroskopie
beobachtet sowie die Umsetzung zum gewünschten Produkt in der Reaktionslösung
dokumentiert werden. Es konnte auch eine eindeutige Zuordnung der Signale im 1 H-
NMR-Spektrum vorgenommen sowie Kreuzsignale im ROESY zwischen der
Ethylgruppe und dem Phenylring gefunden werden. Allerdings konnte auch der
Komplex 3 auf Grund seiner schlechten Löslichkeit nicht in Reinform isoliert werden.
Abb. I-51: Synthese des binuklearen Komplexes 3
Um eine höhere Löslichkeit zu erreichen, wurden die entschützten Formen der
Komplexe E3 und E4 als Kupplungspartner eingesetzt. Die Umsetzung dieser beiden
Edukte erfolgte wieder mittels Sonogashira-Kupplung unter den zuvor beschriebenen
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