Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Experimenteller Teil
dieser Zyklus (Freeze-Pump-Thaw) dreimal wiederholt. Nach dem letzten Evakuieren
wird das Gefäß mit Stickstoff geflutet und im Gegenstrom die zuvor eingewogene
Katalysatormischung bestehend aus 2 mol % PdCl 2 (PPh 3 ) 2 (578 mg) und 5 mol 5% CuI
(190 mg) auf die noch gefrorene Lösung gegeben. Es wird erneut evakuiert. Die Lösung
wird dann aufgetaut und die Reaktion bei Raumtemperatur durchgeführt. Der
Reaktionsverlauf wird mittels Dünnschichtchromatographie (Dichlormethan/Petrolether
1:8) verfolgt. Nach beendeter Reaktion wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und
der braun schwarze Rückstand säulenchromatographisch gereinigt (Ether/Petrolether
1:8). Anschließendes Entfernen des Lösungsmittels in vacuo liefert 1-
Trimethylsilylethinyl-4-ethinylphenyl(p)-brombenzol als weißen Feststoff.
Ausbeute: 1.01 g (57%).
Die Substanz wurde durch Vergleich des 1 H-NMR-Spektrums mit den in der Literatur
angegebenen Werten identifiziert. [182]
1-Ferrocenylethinyl-4-trimethylsilylethinyl-2,5-dibutoxybenzol E3
Zu einer Lösung aus 5 mmol 1,4-Dibutoxy-2-(trimethylsilyl)ethinyl-5-iodbenzol und 5
mmol Ethinylferrocen in THF werden 2 ml Triethylamin zugegeben und die Lösung in
einem Kühlbad mit flüssigem Stickstoff eingefroren. Nach drei Freeze-Pump-Thaw-
Zyklen wird das Gefäß mit Stickstoff geflutet und im Gegenstrom die zuvor
eingewogene Katalysatormischung bestehend aus 2 mol % PdCl 2 (PPh 3 ) 2 (578 mg) und
5 mol 5% CuI (190 mg) auf die noch gefrorene Lösung gegeben. Nach erneutem
Evakuieren wird aufgetaut und die Reaktion bei Raumtemperatur durchgeführt. Der
Reaktionsverlauf wird mittels Dünnschichtchromatographie (Dichlormethan/Petrolether
1:8) verfolgt. Nach beendeter Reaktion wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und
der braun schwarze Rückstand säulenchromatographisch gereinigt. Anschließendes
Entfernen des Lösungsmittels in vacuo liefert das Produkt als orangen Feststoff.
Ausbeute: 1.28g (75%)
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