Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Experimenteller Teil
Tetracarbonyl(3-dimethylamino-3-methoxypropa-1,2-dienyliden)(tri(p-chlorphenyl)phosphan)chrom(II)
(12a)
608 mg (2 mmol) CrNO werden in THF gelöst, auf -20 °C gekühlt und 732 mg (2 mmol)
Tri(p-chlorphenyl)phosphan zugegeben. Anschließend wird die gelbe Lösung ca. 2
Stunden bei -20 °C bestrahlt, wobei sich die Lösung orange bis dunkel-braun färbt.
Nach etwa 1.5 Stunden Bestrahlungsdauer werden 2 Spatelspitzen Tri(pchlorphenyl)phosphan
zugegeben und weiter bestrahlt. Nach Beendigung der
Bestrahlung wird die Lösung mit wenig Kieselgel versetzt und das Lösungsmittel im
Vakuum entfernt. Säulenchromatographische Aufreinigung (PE/DCM 1:2, -20 °C) liefert
das Produkt als orangen Feststoff.
Ausbeute: 0.67 g (1.05 mmol, 52%).
IR (THF, cm -1 ): (CO) = 2039 w, 1908 sh, 1896 vs, 1878 m, (CCC) = 1970 m.
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) = 7.48 (m, 6H, Ar), 7.36 (d, 3 J HH = 8 Hz, 6H, Ar), 3.93 (s,
3H, OCH 3 ), 3.14 (s, 3H, NCH 3 ), 3.04 (s, 3H, NCH 3 ) ppm.
13 C NMR (100.5 MHz, CDCl 3 ) = 227.6 (d, 2 J PC = 3.1 Hz, cis-CO trans zu P ), 226.0 (d, 2 J PC
= 12.8 Hz, trans-CO), 222.1 (d, 2 J PC = 20.1 Hz, C ), 221.6 (d, 2 J PC = 12.1 Hz, cis-CO),
146.6 (C ), 135.9 (PArC), 135.5 (d, 1 J PC = 30.8 Hz, PArC), 134.6 (d, 2 J PC = 11.6 Hz,
PArC), 128.4 (d, 3 J PC = 8.4 Hz, PArC), 105.2 (C ), 60.0 (OCH 3 ), 41.3 (NCH 3 ), 36.8
(NCH 3 ) ppm.
31 P NMR (161.9 MHz, CD 2 Cl 2 ) = 61.6 ppm.
MS (FAB) m/z (%): 641.6 (4) [M + ], 529 (19) [M + – 4CO].
Analyse. Gef.: C, 50.10; H, 3.32; N, 2.10. Ber. für [C 28 H 21 CrNO 5 P + ½CHCl 3 ] (700.5):
C, 50.10; H, 3.25; N, 2.05. Ber. für C 28 H 21 CrNO 5 P (640.8): C, 52.48; H, 3.30; N, 2.19.
224