Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Einleitung: Allenyliden-Komplexe
In den Arbeiten von Bustelo et al. werden kationische Rutheniumallenyliden-Komplexe
mit schwach nukleophilen Reagenzien wie Thiophen oder Pyrazol umgesetzt. Bei
diesen Reaktionen handelt es sich um eine formale Addition einer CH-aziden
Verbindung an die C –C -Doppelbindung. Es konnte in diesen Arbeiten gezeigt werden,
dass die Addition sowohl über einen primären nukleophilen Angriff an das -
Kohlenstoffatom als auch über den elektrophilen Angriff eines Protons an das -
Kohlenstoffatom verlaufen kann. Dies zeigt sich im Besonderen bei der Umsetzung
eines Rutheniumallenyliden-Komplexes mit Pyrrol, welche erst nach der Zugabe von
HBF 4 erfolgt (s. Abb. I-69).
Cp*
H
Ru C C C
P P Ph
H
N
HN
Cp*
Ru C C H
P
HBF 4 P H
CPh
H
N
Abb. I-69: Reaktion eines kationischen Rutheniumallenyliden-Komplexes mit Pyrrol, mit
und ohne Zugabe von HBF 4
Werner et al. berichteten darüber, dass auf den primären Angriff eines Protons an C
eine Tautomerisierung zu isomeren Vinyliden-Komplexen folgen kann. [55] Dies ist aber
nur dann möglich, wenn ein -H-Atom an einem terminalen Alkylsubstituenten
vorhanden ist.
Als weitere Literatur ist noch die Dissertation von D. Reindl aus dem eigenen
Arbeitskreis zu nennen, welche spektroskopische Ergebnisse der Umsetzung einiger
Chromallenyliden-Komplexe mit HBr beschreibt (s. Abb. I-70). [77]
44