Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Experimenteller Teil
Tetracarbonyl(3-bis(dimethylamino)-propa-1,2-dienyliden)(tri(p-tolyl)-phosphan)-
wolfram(II) (18b). 450 mg (1 mmol) Pentacarbonyl(3-dimethyl-diaminopropa-1,2-
dienyliden)wolfram werden in THF gelöst, auf -20 °C gekühlt und 310 mg (1 mmol)
Tri(p-tolyl)phosphan zugegeben. Anschließend wird die gelbe Lösung ca. 1 Stunde bei -
20 °C bestrahlt, wobei sich die Lösung orange bis dunkel-braun färbt. Nach ca. 45
Minuten Bestrahlungsdauer werden 2 Spatelspitzen Tri(p-tolyl)phosphan zugegeben
und weiter bestrahlt. Nach Beendigung der Bestrahlung wird die Lösung mit wenig
Kieselgel versetzt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt.
Säulenchromatographische Aufreinigung (DCM, -20 °C) liefert das Produkt als gelben
Feststoff.
Ausbeute: 0.45 g (0.62 mmol, 62%).
IR (THF, cm -1 ): (CO) = 2042 w, 1884 vs, 1858 m, (CCC) = 1973 m.
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 ) = 7.19 (m, 6H, Ar), 7.13 (d, 3 J HH = 6.6 Hz, 6H, Ar), 2.95 (d,
4 J HH = 4.2 Hz, 12H, NCH 3 ), 2.34 (s, 9H, PArCH 3 ) ppm.
13 C NMR (100.5 MHz, CDCl 3 ) = 209.2 (d, 2 J PC = 6.1 Hz, 1 J WC = 138.3 Hz, cis-CO trans zu
P), 208.5 (d, 2 J PC = 27.2 Hz, 1 J WC = 176.2 Hz, trans-CO), 203.3 (d, 2 J PC = 7.3 Hz, 1 J WC =
132.5 Hz, cis-CO), 191.9 (d, 2 J PC = 12.2 Hz, 1 J WC = 113.4 Hz, C ), 151.1 (C ), 139.1 (d,
4 J PC = 1.4 Hz, PArC), 134.2 (d, 1 J PC = 37.6 Hz, PArC), 133.8 (d, 2 J PC = 12 Hz, PArC),
128.6 (d, 3 J PC = 9.4 Hz, PArC), 108.8 (d, 3 J PC = 2.3 Hz, 2 J WC = 26.5 Hz, C ), 42.6
(NCH 3 ), 21.4 (PArCH 3 ) ppm.
31 P NMR (161.9 MHz, CDCl 3 ) = 20.0 ppm.
MS (FAB) m/z (%): 723.9 (2) [M + ], 696 (2) [M + – CO], 668 (5) [M + – 2CO], 612 (1) [M + –
4CO], 419.3 (11) [M + – P(C 7 H 8 ) 3 ], 307.3 (10) [M + – 4CO – P(C 7 H 8 ) 3 ].
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