Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Zusammenfassung
Abb. III-12 ESR-Spektroskopie (X-Band) der Komplex [19] + , [22] + und [23] + ,
blaue Kurve: simuliertes Spektrum, schwarze Kurve: gemessenes Spektrum
Abb. III-13 Dekonvolutiertes IR-Spektrum des Radikalkations [22] +
Auf der Zeitskala der IR-Spektroskopie 10 -11 bis 10 -12 s ist keine vollständige
Delokalisation mehr gegeben. Speziell im Fall des dinuklearen Komplexes [22] + konnte
gezeigt werden, dass die beiden Rutheniumzentren einander nicht äquivalent sind und
sich hinsichtlich ihrer lokalen Elektronendichten unterscheiden. Anhand von TD-DFT-
Rechnungen konnten unter der Prämisse einer Symmetriebrechung die experimentell
erhaltenen Werte reproduziert werden. Für die Symmetriebrechung wurde die
Elektronenstruktur eines Konformers oder stationären Zustandes von [21] + berechnet,
in welchem das -System der Styrylrutheniumeinheit koplanar zur Ebene des N-Atoms
und der direkt an dieses gebundenen C ipso -Atome der Arylsubstituenten angeordnet ist.
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