Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Elektrochrome Ein- und Mehrkernkomplexe des Rutheniums
II.3
Synthese und Charakterisierung von mononuklearen
Rutheniumvinyl(triarylamin)-Komplexen
II.3.1 Darstellung von N-(Carbonyl-chloro-bis(triisopropylphosphan) -
ruthenium(II)-p-styryl)-bis-(N,N-4–methoxyphenylamin) (19)
Der Aufbau des erforderlichen Alkins erfolgte in einer vierstufigen Reaktion. Im ersten
Schritt wurde zunächst eine Ullmann-Kondensation von Anilin mit 4-Iodanisol
durchgeführt (s. Abb. II-15).
Abb. II-15: Darstellung von N,N-Bis(4-methoxyphenyl)phenylamin
Das erhaltene Produkt musste für die weitere Umsetzung an dem unsubstituierten
Phenylring bromiert werden. Dies wurde in Tetrachlorkohlenstoff mit N-Bromsuccinimid
in guten Ausbeuten erreicht (s. Abb. II-16). In späteren Synthesen wurde das
kommerziell erhältliche 4-Iodanilin verwendet, welches nach der Ullmann-Kondensation
mit 4-Iodanisol direkt das N,N-Bis-(4-methoxyphenyl)-N-4-iod-phenylamin ergibt.
Abb. II-16: Synthese von N,N-Bis-(4-methoxyphenyl)-N-4-brom-phenylamin
Die anschließende Einführung der Ethinylfunktion gelang mittels der Sonogashira-
Kupplung mit Trimethylsilylacetylen (TMSA). Die Kupplungsreaktion wurde in einem
geschlossen Schlenkgefäß bei Raumtemperatur durchgeführt (s. Abb. II-17).
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