Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Experimenteller Teil
Tetracarbonyl(3-dimethylamino-3-methoxypropa-1,2-dienyliden)(tri(p-cyanophenyl)phosphan)chrom(II)
(14a)
610 mg (2 mmol) CrNO werden in THF gelöst, auf -20 °C gekühlt und 680 mg (2 mmol)
Tri(p-cyanophenyl)phosphan zugegeben. Anschließend wird die orange Lösung ca. 3
Stunden bei -20 °C bestrahlt, wobei sich die Lösung orange bis braun färbt. Nach ca. 45
Minuten Bestrahlungsdauer werden 4, nach ca. einer weiteren 1 Stunde und nach
erneuten 2 Stunden Bestrahlung jeweils 2 weitere Spatelspitzen Tri(pcyanophenyl)phosphan
zugegeben und weiter bestrahlt. Nach Beendigung der
Bestrahlung wird die Lösung mit wenig Kieselgel versetzt und das Lösungsmittel im
Vakuum entfernt. Säulenchromatographische Aufreinigung (PE/DCM 1:3, -20 °C) liefert
das Produkt als roten Feststoff.
Ausbeute: 1.2 g (1.96 mmol, 98%).
IR (THF, cm -1 ): (CO) = 2040 w, 1914 sh, 1900 vs, 1885 m, (CCC) = 1975 m.
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 ) = 7.67 (m, 12H, Ar), 3.95 (s, 3H, OCH 3 ), 3.17 (s, 3H,
NCH 3 ), 3.10 (s, 3H, NCH 3 ) ppm.
13 C NMR (100.5 MHz, CDCl 3 ) = 226.5 (cis-CO trans zu P ), 225 (d, 2 J PC = 11.6 Hz, trans-
CO), 220.9 (d, 2 J PC = 13.2 Hz, cis-CO), 218.4 (d, 2 J PC = 19.1 Hz, C ), 147.2 (C ), 141.6
(d, 1 J PC = 26.4 Hz, PArCN), 133.7 (d, 2 J PC = 11.7 Hz, PArC), 132.6 (d, 4 J PC = 7 Hz,
PArC), 132 (d, 3 J PC = 8.8 Hz, PArC), 104.9 (C ), 60.1 (OCH 3 ), 41.4 (NCH 3 ), 37.0 (NCH 3 )
ppm.
31 P NMR (161.9 MHz, CDCl 3 ) = 69.7 ppm.
MS (FAB) m/z (%): 612.5 (3) [M + ], 500.3 (23) [M + – 4CO].
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