Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Experimenteller Teil
Tetracarbonyl(3-dimethylamino-3-methoxypropa-1,2-dienyliden)(trimethylphosphan)wolfram(II)
(8b)
873 mg (2 mmol) WNO werden in THF gelöst, auf -20 °C gekühlt und 0.22 ml (2.1
mmol) Trimethylphosphan zugegeben. Anschließend wird die gelbe Lösung ca. 2
Stunden bei -20 °C bestrahlt, wobei sich die Lösung orange bis braun färbt. Nach
Beendigung der Bestrahlung wird die Lösung mit wenig Kieselgel versetzt und das
Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Säulenchromatographische Aufreinigung (PE/DCM
1:2, -20 °C) liefert das Produkt als gelben Feststoff.
Ausbeute: 0.89 g (1.84 mmol, 92%).
IR (THF, cm -1 ): (CO) = 2040 w, 1885 vs, 1862 m, (CCC) = 1962 m.
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) = 4.17 (s, 3H, OCH 3 ), 3.41 (s, 3H, NCH 3 ), 3.08 (s, 3H,
NCH 3 ), 1.57 (d, 2 J PH = 7.6 Hz, 9H, PCH 3 ) ppm.
13 C NMR (100.5 MHz, CD 2 Cl 2 ) = 209.5 (d, 2 J PC = 23.4 Hz, 1 J WC = 173.8 Hz, trans-CO),
209.0 (d, 2 J PC = 6.6 Hz, 1 J WC = 136.7 Hz, cis-CO trans zu P ), 203.0 (d, 2 J PC = 7.9 Hz, 1 J WC =
131.9 Hz, cis-CO), 198.4 (d, 2 J PC = 12.2 Hz, 1 J WC = 115.2 Hz, C ), 149.5 (C ), 102.6 (d,
3 J PC = 2.5 Hz, 2 J WC = 27.8 Hz, C ), 60.7 (OCH 3 ), 42.1 (NCH 3 ), 37.3 (NCH 3 ), 20.6 (d, 1 J PC
= 26.3 Hz, PCH 3 ) ppm.
31 P NMR (161.9 MHz, CD 2 Cl 2 ) = 37.8 ppm.
MS (FAB) m/z (%): 483.2 (31) [M + ], 455.1 (66) [M + – CO], 427 (37) [M + – 2CO], 399 (13)
[M + – 3CO], 371.4 (16) [M + – 4CO], 295 (12) [M + – 4CO – PMe 3 ].
Analyse. Gef.: C, 32.17; H, 3.77; N, 2.99. Ber. für C 13 H 18 NO 5 PW (483.1): C, 32.32; H,
3.76; N, 2.90.
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