Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Elektrochrome Ein- und Mehrkernkomplexe des Rutheniums
II.1.5 Triarylamine
Triarylamine stellen aufgrund der einfachen, modularen Synthese, der günstigen
Redoxeigenschaften und der intensiven Absorptionsbanden des Radikalkations im NIR-
Bereich eine interessante Klasse elektrochromer Farbstoffe dar. Die exzellenten
Synthesemöglichkeiten mittels Ullmann-Kondensation [138],[139] oder Buchwald-Hartwig-
Kupplung [140-142] (s. Abb. II-11) erlauben breite Derivatisierung bei guten Ausbeuten.
NH 2
I
Pd(OAc) 2
NaO t Bu
Toluol
Rückfluß
N
R 2
R 1
NH 2
R 2
I
CuI
Phenanthrolin
KOH
Toluol
Rückfluß
N
R 2 R 1
R 1 =OMe,Br, H
R 2 =OMe,Br,H
Abb. II-11: Buchwald-Hartwig-Kupplung (oben) hier ohne Derivatisierung, Ullmann-
Kondensation (unten)
Elektrochemisch findet man für Triarylamine eine Oxidation bei moderaten Potentialen,
die üblicherweise hohe Reversibilität aufweist und durch Substitution an den
Phenylringen zu höheren oder geringeren Potentialen verschoben werden kann.
Außerdem sind die Radikalkationen äußerst stabil, sofern die para-Positionen der Aryle
substituiert sind und damit eine Benzidin-Umlagerung nicht möglich ist. [143-146] Die
Absorption der Radikalkationen reicht vom langwelligen Bereich des sichtbaren Lichtes
bis zum nahen IR und kann genau wie die Potentiale durch die Wahl der Substituenten
an den Phenylringen eingestellt werden. Aufgrund der starken Absorption im
langwelligen Bereich nennt man das Tris(4-bromphenyl)aminium-Radikalkation N(C 6 H 4 -
p-Br) + 3 „Magic Blue“. Es stellt ein beliebtes, kommerziell erhältliches Ein-Elektronen-
Oxidationsmittel dar. [147]
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