Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Einleitung: Allenyliden-Komplexe
I.3.3 Ergebnisse und Diskussion
Es konnte eine Vielzahl an Phosphan-substituierten Tetracarbonylallenyliden-
Komplexen mit unterschiedlichsten Phosphanliganden dargestellt werden. Diese
wurden vollständig charakterisiert. Es wurde für viele dieser Komplexe eine
Kristallstruktur erhalten, was eine Fülle an Informationen über die Strukturen dieser
Komplexe und den Einfluß der Phosphanliganden auf die strukturellen und
spektroskopischen Eigenschaften ergibt. So lassen sich Aussagen über die
Donorstärke verschiedener Phosphane an der Allenyliden-Komplex-Einheit treffen und
es konnten Tendenzen zu deren Auswirkungen auf die chemische Verschiebung der C-
Atome der Allenylidenkette selbst und der Substituenten und deren Zusammenhang mit
den strukturellen Änderungen gefunden werden. Es konnte auch gezeigt werden, dass
der Ringstromeffekt Aryl-substituierter Komplexe einen Einfluss auf die Abschirmung
der endständigen Substituenten im 1 H-NMR-Spektrum hat.
Die Umsetzung dieser Komplexe mit HBr-Gas oder wässrigen HBr-Lösungen erfolgt
auch bei tiefen Temperaturen nahezu spontan und führt in den meisten Fällen zu
unselektiven Reaktionen oder rascher Zersetzung der entstehenden Produkte. Nur bei
der Umsetzung von HBr-Gas mit den Komplexen 12b und 13b konnten IRspektroskopische
Hinweise auf die Bildung von -Brom-Vinylcarben-Komplexen
erhalten werden. Leider waren diese Spezies zu reaktiv oder zu instabil, um diese
Hypothese anhand weiterer Studien erhärten zu können. Auf Grund der Tatsache, dass
trotz größter synthetischer und apparativer Anstrengungen kaum verwertbare
Ergebnisse auf diesem Gebiet erzielt werden konnten, wurde auch dieses Thema nicht
mehr weiter verfolgt.
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