Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Elektrochrome Ein- und Mehrkernkomplexe des Rutheniums
alle Donorfunktionen eine para-Position am Arylsubstituenten einnehmen und in direkter
Konjugation miteinander und dem Amin-Stickstoffatom stehen, sind die
Halbstufenpotentiale um mehr als 200 mV niedriger als im Komplex 20, in dem die
Vinylruthenium-Einheit in meta-Position gebunden ist.
Abb. II-103 Vergleich der Cyclovoltammogramme der Komplexe 19, 22 und 23
Für alle Komplexe entspricht die Zahl der Redoxprozesse in den voltammetrischen
Untersuchungen der Zahl der Rutheniumzentren plus einem zusätzlichen für die
Oxidation der zentralen Triarylamin-Brücke. Alle Prozesse sind unter den üblichen
Bedingungen elektrochemisch und chemisch reversibel und die Ein-Elektronen-
Prozesse sind gut voneinander separiert. Demgemäß sind die
Komproportionierungskonstanten mit Werten von 10 5 bis 10 7 groß. Für vergleichbare
Komplexe mit -C≡C-Ru(dppe) 2 Cl-Einheiten von Grelaud et al. [164] wurden kleinere K c -
Werte im Bereich von 10 3 -10 5 gefunden Dies zeigt, dass alle gemischtvalenten Formen,
d.h. alle zwischen der neutralen und der vollständig oxidierten Form liegenden Spezies,
gegenüber der Disproportionierung in die angrenzenden Oxidationsstufen stabil sind.
Hohe K c -Werte sind auch eine Voraussetzung dafür, alle unterschiedlich oxidierten
Formen einfach erzeugen und charakterisieren zu können. Die Aufspaltung der
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