Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Einleitung: Allenyliden-Komplexe
Abb. I-75: Bestrahlungsapparatur zur Einleitung des korrosiven Gases
Wie bereits in Kapitel I.1.2.1 beschrieben wurde (s. Abb. I-16), können Phosphane unter
photolytische Bedingungen einen oder mehrere CO-Liganden substituieren. Allerdings
besteht auch immer die Gefahr eines Angriffes an das - oder -Kohlenstoffatom des
Allenylidenliganden, was in diesem Falle eine unerwünschte Reaktion ist (vgl. Kapitel
I.1.2.1). Um die Bildung dieser unerwünschten Produkte zu unterbinden, wurde der
Allenyliden-Komplex zunächst in THF gelöst und die Lösung in der
Bestrahlungsapparatur auf -20 °C gekühlt. Erst dann wurde das Phosphan zugegeben
und die Bestrahlung mittels Quecksilberdampflampe gestartet. Der Reaktionsverlauf
konnte mittels IR-Spektroskopie verfolgt werden. Sobald der Edukt-Komplex im IR-
Spektrum nicht mehr detektierbar ist, muss die Bestrahlungslampe ausgeschaltet
werden, da sonst der Tetracarbonyl-Komplex weiterreagiert. Das Reaktionsgemisch
wurde anschließend in ein Schlenkgefäß überführt und mit Kieselgel versetzt.
Anschließende säulenchromatographische Aufarbeitung bei -20 °C lieferte die
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