Synthese und Reaktionen von metallorganischen π-Systemen - KOPS

Metallakumulene
Durch die Verwendung von 3,3,3-Tris(dimethylamino)prop-1-en als C 3 -Baustein
konnten analog zu der Synthese mit Propargylalkoholen bis(amino)-substituierte
Allenyliden-Komplexe dargestellt werden, wobei die Abstraktion einer NMe 2 -Gruppe
über Trifluorboran-Etherat erfolgte. [14]
Wichtiger für diese Arbeit ist aber die Entwicklung neuer Methoden zur Synthese von
Allenyliden-Komplexen mit unterschiedlichen Heteroatomen. Dabei wurden
Propiolsäureamide als Synthone verwendet. Die von H. Fischer et al. 2003 entwickelte
Methode (s. Abb. I-7) zur Herstellung von N,O-substituierten Allenyliden-Komplexen
liefert in einer einfachen Eintopfsynthese und in guten Ausbeuten bis(heteroatom)-
substituierte Allenyliden-Komplexe aus Propiolsäureamiden. [15]
H C C
NR 2
O
n
BuLi
Li
C C
NR 2
O
(CO) 5 M(THF)
(H 3 CO) 5 M
NR 2
C C
(CO) 5 M C C
O
NR 2
O
(CO) 5 M
C C
NR 2
O
[R' 3 O] BF 4
(CO) 5 M
C C
NR 2
OR'
M=Cr,W
R=Me,Et
Abb. I-7: Synthese von Allenyliden-Komplexen aus Propiolsäureamiden
1982 synthetisierte J. P. Selegue einen kationischen Allenyliden-Komplex aus
Cp(PMe 3 ) 2 RuCl und 1,1-Diphenylpropargylalkohol. Bei dieser Reaktion wurden weder
ein Deprotonierungsmittel für das Alkin noch ein desoxygenierendes Reagenz benötigt
(s. Abb. I-8). [16]
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