Spektromikroskopische Untersuchungen an ... - OPUS Würzburg

92 6 SMART-Messungen an NTCDA
Insel (c) dunkel. In s-Polarisation dreht sich dies um: Insel (c) hell, Insel (d) dunkel.
Vor der ersten π ∗ -Resonanz, bei hν = 282,0 eV, erscheinen beide Inseln dunkel:
hier wird durch sie lediglich das Signal des darunter liegenden Silbers geschwächt,
sie selbst zeigen keine Emission. Diese Kontrastumkehr spiegelt sich auch in den
entsprechenden ortsaufgelösten C K-NEXAFS-Spektren wider. Spektrum (d) zeigt
in p-Polarisation wesentlich höhere Resonanzintensitäten als (c), für s-Polarisation
dreht sich dies um. Würde man nun aus den Intensitätsverhältnissen der Resonanzen
einfach gemäß Formel 2.11 einen mittleren Verkippungswinkel berechnen, so
würde man für (c) über 75°, für (d) um die 40° erhalten. Die Verwendung dieser
Formel setzt allerdings eine mindestens dreifache Symmetrie des untersuchten
Bereiches voraus, um über die vorhandenen Rotationsdomänen azimutal mitteln
zu können. Da die dreidimensionalen Inseln jedoch, wie die LEED-Messungen
aus Abschnitt 6.1.2 zeigen, mit hoher Wahrscheinlichkeit aus jeweils einer einzigen
Domäne bestehen, darf diese Formel nicht für eine einzelne Insel angewendet
werden.
Formal korrekt wäre in diesem Fall natürlich die Verwendung der verallgemeinerten
Formeln 2.9 und 2.10, in die sowohl Polar- als auch Azimutalwinkel explizit
eingehen. Da der Azimutalwinkel ϕ in den Messungen nicht zugänglich ist, er aber
in das Intensitätsverhältnis der Resonanzen mit cos ϕ und cos 2 ϕ eingeht, ist es nicht
möglich, direkt aus dem Verhältnis den Verkippungswinkel für eine einzelne Domäne/Insel
zu bestimmen. Berechnet man jedoch das mittlere Intensitätsverhältnis
mehrerer, verschieden orientierter Inseln, so sollte sich ein mittlerer Verkippungswinkel
wie für die nicht ortsaufgelösten Messungen ergeben. Führt man dies für (c)
und (d) durch, so erhält man einen mittleren Verkippungswinkel von 50°. Im Rahmen
der Genauigkeit dieser Auswertung würde dies zu den 45° aus Referenz [77]
passen. Aber auch die beobachteten mittleren Verkippungswinkel von 85° aus Referenz
[75] lassen sich mit diesen Ergebnissen interpretieren: es wäre möglich, dass
bei diesen Messungen dreidimensionale Inseln der Art (c) beobachtet worden sind.
Auch wenn die direkte Bestimmung der Verkippungswinkel der Moleküle in den
dreidimensionalen Inseln wegen des unbekannten Azimutalwinkels nicht möglich
ist, so erlauben die beobachteten Intensitätsverhältnisse der π ∗ -Resonanzen doch
Aussagen über die Verträglichkeit mit den beiden Modellen aus Abbildung 6.8. In