Spektromikroskopische Untersuchungen an ... - OPUS Würzburg

114 6 SMART-Messungen an NTCDA
Während nach 30 Minuten Photonenexposition bei (b) und (c) die Intensitäten
aller Resonanzen deutlich abnehmen – δ verschwindet bei (b) sogar fast völlig –
bleiben α und β bei (a) nahezu konstant, während γ sogar noch stärker wird. Dies
ist bei allen drei Spektren verbunden mit einer energetischen Verschiebung von α
zu höheren Photonenenergien hin, wobei die Trennung der Resonanzen α und β
abnimmt.
Nach insgesamt einer Stunde sind alle Resonanzen nochmals schwächer geworden.
Die Resonanz α hat sich nunmehr um etwa 0,5 eV verschoben und ist nun stärker
als β. Die Spektren (a) und (b) sind identisch, (c) unterscheidet sich lediglich durch
die geringere Intensität.
Mittels ab initio Rechnungen (GSCF3, „Kosugi-Kode“) ist es möglich, die einzelnen
Resonanzen entsprechenden Übergängen zuzuordnen [77]. Demnach entspricht
die Resonanz β im Wesentlichen Anregungen von den Ring-Kohlenstoffen
in das LUMO+1. Der Naphthalin-Rumpf scheint, bis auf die abnehmende Intensität,
nicht weiter geschädigt zu werden. Die Resonanzen α und γ hingegen entsprechen
Übergängen, die von den Kohlenstoffatomen der Anhydrid-Gruppen ausgehen
beziehungsweise von direkt an diese gebundenen Kohlenstoffatomen. Diese Übergänge
gehen in das LUMO (α) beziehungsweise in das LUMO, LUMO+1 sowie
LUMO+4 (γ). Dass sich diese beiden Resonanzen so stark ändern und energetisch
verschieben, deutet auf eine Änderung im Bereich der Anhydrid-Gruppen hin.
Änderungen durch Photonenexposition in diesem Bereich wurden auch im Fall
von PTCDA/Ag(111) beobachtet [76].
Auch in den XPS-Spektren ist eine deutliche Veränderung sichtbar. Abbildung 6.26
zeigt das C 1s-XPS-Spektrum von 10 ML NTCDA/Ag(111) (adsorbiert bei einer Substrattemperatur
von 240 K) sowie seine zeitliche Veränderung, während die Probe
35 Minuten Photonen mit hν = 330 eV ausgesetzt war. Zu Beginn sind in dem Spektrum
vier Strukturen zu erkennen, der Vergleich mit anderen Untersuchungen lässt
eine Zuordnung dieser Strukturen zu [71, 76]: bei A handelt es sich im Wesentlichen
um das Multilagensignal des Kohlenstoffatomes aus der Anhydrid-Gruppe, die
Schulter B stammt von den entsprechenden Atomen der Monolage. Das starke
Signal C rührt von den Kohlenstoffatomen des Naphthalin-Rumpfs der Multilage
her, die Schulter D von den analogen Atomen der Monolage. Sowohl in A als auch in