Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

3.4. Erste Reaktivitätsstudien mit Nickelclustern
chen Produkten führen können. Dies ist mit Distickstoffmonoxid zumindest in einer Messrei-
he der Fall. Dadurch ist der Erkenntnisgewinn der Messung jedoch nicht geschmälert. Qua-
litativ wurde beobachtet, dass keine Anlagerungsprodukte von Distickstoffmonoxid auftra-
ten. Jedoch ist die Oxidbildung zu sehen. Dies bedeutet, dass eine Reaktion mit N 2O unter
Abspaltung von molekularem Stickstoff unter Transfer eines Sauerstoffatoms stattgefunden
hat. Es konnte trotz schlechter experimenteller Bedingungen gezeigt werden, dass es möglich
Ni + 2
Ni + 3
Ni + n + N 2O → [Ni n(O)] + + N 2
Isotop krel/s −1 krel/s −1
58 Ni 58 Ni 0,072 0,075±0,004
58 Ni 60 Ni 0,078
58 Ni 58 Ni 58 Ni 0,115 0,113±0,004
58 Ni 58 Ni 60 Ni 0,110
Tabelle 3.18.: Relative Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion von Nickelcluster-Kationen
mit Distickstoffmonoxid bei einem Reaktionsgasdruck von 5x10 −9 mbar. krel
ist der Mittelwert aus den zwei ermittelten relativen Geschwindigkeitskonstanten
für jede Clustergröße.
ist Nickelcluster-Kationen mittels N 2O zu oxidieren. Somit sind kleine Nickeloxidcluster-
Kationen (mit Ausnahme des Monomers) prinzipiell zugänglich. Aufbauend auf diese Untersuchung
ist es nun interessant weiterzuverfolgen, ob das Oxid auf einen anderen Reaktand
übertragen
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werden kann.
Durch die bisherigen Untersuchungen konnte gezeigt werden, dass es ab einer Clustergröße
von n > 3 zur Adsorption von Kohlenmonoxid an Ni + n kommt. Kleine Nickelcluster-Kationen
können durch Distickstoffmonoxid oxidiert werden. Die sich anschließende Untersuchung
soll prüfen, ob es möglich ist, das Sauerstoffatom von dem oxidierten Cluster auf das CO
zu übertragen. Nach einer Abspaltung von Kohlendioxid würde der reine Cluster freigesetzt
werden. Dies kann massenspektrometrisch beobachtet werden, da es zu einer Abnahme der
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