Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

3. Ergebnisse
[Rh n(CH 2O)] +∗ → [Rh n(CO)] + + H 2
(3.21)
Die relative totale Geschwindigkeitskonstante (k rel,Σ) ergibt sich aus der Summe der par-
Abbildung 3.13.: Intensitäts-Zeit-Profil der Reaktion von Rh + 15
mit Methanol bei einem Reaktionsgasdruck
von 5x10−9 mbar. Die Symbole zeigen die normierten Ionenintensitäten
des Edukts und der Produkte. Die durchgezogenen Linien sind
die entsprechend einer Reaktion pseudo-erster Ordnung gefitteten Ionenintensitäten.
Dieser Fit erfolgt unter der Annahme von einem reaktiven und
einem unreaktiven Isomer für den Cluster (gestrichelt).
tiellen k rel. Im untersuchten Clustergrößenbereich schwankt die totale k rel,Σ innerhalb einer
Größenordnung. Für Rh + n mit n = 3, 4, 6 tritt ein Minimum der relativen totalen Geschwindi-
gekeitskonstante im kleinen Clustergrößenbereich auf. Ab einer Anzahl von mehr als 7 Me-
tallatomen ist die relative totale Geschwindigkeitskonstante bis auf die Ausnahmen n = 9, 12,
19, 20 annähernd konstant.
Durch die halblogarithmische Auftragung der normierten Ionenintensitäten gegen die Zeit
zeigt sich bei einigen Clustergrößen ein unerwartetes Verhalten. Der Abfall der Intensität des
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