Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

3.3. Reaktivität von Rhodiumclustern
von zwei Isomeren unterschiedlicher Reaktivität bei Rh + 11 und Rh− Ê���Ø�ÓÒÚÓÒÊ�Ó��ÙÑÐÙ×Ø�Ö�Ò�ÓÒ�ÒÑ�Ø��×Ø��×ØÓ�ÑÓÒÓÜ��
8 , das von Harding et al.
[86] beobachtet wurde, nicht deutlich zu sehen sein.
Für verschiedene Clusterverteilungen wurden bei zwei unterschiedlichen Reaktionsgasdrücken,
1x10 −9 mbar und 5x10 −9 mbar, gemessen. Unter Abspaltung von je einem Molekül Stick-
stoff kommt es zum Transfer von einem Sauerstoffatom auf den Cluster, analog zu (3.63) und
(3.64). Die relative Geschwindigkeitskonstante für diese Reaktion ist im Bereich des Fehlers
fast konstant. Eine deutliche Ausnahme stellt Rh − n mit n = 19 dar. Die relative Geschwindig-
keitskonstante fällt um über eine Größenordnung ab. Rhodiumcluster-Anionen mit acht bzw.
neun Atomen zeigen auch eine leicht geringere Reaktivität. Die Erhöhung des Reaktionsgas-
drucks führt, wie zu erwarten zu einem Anstieg der relativen Geschwindigkeitskonstanten. In
Tabelle 3.15 ist zusätzlich krel des zweiten Reaktionsschrittes aufgelistet.
Abbildung 3.27.: Relative Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion von Rhodiumcluster-
Anionen mit N 2O bei verschiedenen Reaktionsgasdrücken. Der graue Bereich
gibt die Obergrenze von krel für die einzelnen Messreihen an.
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