Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

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3.5. IRMPD von Adipinsäure, Carnosin-Dimer und Carnosin-Zink
Die Infrarot-Multiphotonen-Dissoziation (IRMPD) an gespeicherten Ionen ermöglicht die
schrittweise Schwingungsanregung mittels IR-Photonen [103] bis zur Dissoziation. Experi-
mentell nimmt man Massenspektren von isolierten Ionen abhängig von der eingestrahlten
Wellenlänge auf. Man erhält daraus die Intensität des Mutterions und im Fall einer resonanten
Anregung die Zunahme der Fragmentintensität. Daraus lässt sich die nach Gleichung (2.12)
definierte efficiency und der yield nach (2.13) und (2.14) berechnen, man erhält ein Photo-
Fragmentations-Spektrum.
In dieser Arbeit werden IRMPD-Experimente an Adipinsäure, dem Carnosin-Dimer und Car-
nosin-Zink gezeigt und mit theoretischen Rechnungen verglichen. Durchgeführt wurden die
Messungen am CLIO (Centre Laser Infrarouge d’Orsay), eine Einrichtung für Benutzer des
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infraroten Freie-Elektronen-Laser (FEL) in Orsay, Frankreich. Als Ionenquelle stand eine
electrospray ionisation-Quelle zur Verfügung.
Das Interesse an protonengebundenen Systemen in der Literatur ist groß [104][105]. In der
Gruppe von Johnson wurden zum Beispiel protonengebundene Dimere untersucht [106]. Die
hier untersuchte protonierte bzw. deprotonierte Adipinsäure (HOOC −(CH 2) 4 − COOH) wur-
de aus einer Lösung (Wasser/Methanol 1:1 mit 0,5 % Essigsäure) der Konzentration 7,7x10 −4
mol/L erzeugt. Die Flussrate betrug 100 μL/h. Im Rahmen dieser Arbeit erfolgte die Auf-
nahme der IRMPD-Spektren für einen Wellenzahlenbereich von 1100 cm −1 –2350 cm −1 . Die
daraus resultierende efficiency ist in Abbildung 3.36 b) und 3.37 b) dargestellt. Bei der Be-
trachtung der wellenzahlenabhängigen Zunahme der Fragmentintensität konnte keine moden-
spezifische Fragmentierung festgestellt werden. Eine genauere Analyse des Fragmentierungs-
produkte und dem Fragmentierungsweg ist von S. Jaberg vorgenommen worden [53].
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