Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

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3. Ergebnisse Abbildung 3.22.: Relative partielle Gesamtgeschwindigkeitskonstanten der Reaktion von Rhodiumcluster-Anionen mit Ethanol bei einem Druck von 5x10 −9 mbar (♦) und 1x10 −8 mbar (○). Neben den partiellen k rel ist ihre Summe, die totale Geschwindigkeitskonstante (total rate, schwarz), dargestellt. Aktivierung muss sich so ein Fünfring bilden, unter der Annahme, dass zwei benachbarte Rhodiumatome beteiligt sind. Anderenfalls bildet sich ein gespannter Vierring. 72
73 Rh + n + CH 3CH 2OH → [Rh n(C 2)] + [Rh n(C 2H 2)] + [Rh n(CO)] + [Rh n(C 2O)] + [Rh n(C 2OH 2)] + [Rh n(C 2OH 4)] + [Rh n(C 2OH 6)] + unreaktiv n k rel/s −1 k rel/s −1 k rel/s −1 k rel/s −1 k rel/s −1 k rel/s −1 k rel/s −1 k rel,Σ/s −1 / % 1 ≤0,008 ≤0,008 0,161 ≤0,008 0,058 0,354 0,150 0,723 2 ≤0,02 ≤0,02 0,19 ≤0,02 0,89 0,11 ≤0,02 1,19 3 0,014 0,064 ≤0,008 0,016 0,872 ≤0,008 ≤0,008 0,965 4 0,005 0,008 0,02 0,08 0,65 ≤0,008 ≤0,008 0,763 5 ≤0,008 ≤0,008 0.006 0,004 0,125 0,443 0,003 0,582 6 0,03 ≤0,02 0,03 0.01 ≤0,02 0,87 0,02 0,96 7 0,05 ≤0,02 1,2 0,5 ≤0,02 0,05 0,05 1,85 8 ≤0,02 ≤0,02 0,14 0,20 0,18 ≤0,02 ≤0,02 1,52 9 ≤0,02 ≤0,02 0,05 0,28 0,25 0,66 ≤0,02 1,25 10 ≤0,02 ≤0,02 ≤0,02 0,74 0,87 ≤0,02 ≤0,02 1,60 10 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 1,553 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 1,553 11 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 0,993 0,795 ≤0,035 ≤0,035 1,788 12 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 0,896 0,672 ≤0,035 ≤0,035 1.568 13 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 1,316 0,574 ≤0,035 ≤0,035 1,890 15,9 14 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 1,361 0,624 ≤0,035 ≤0,035 1,985 14,8 15 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 0,962 0,694 ≤0,035 ≤0,035 1,656 16 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 0,756 1,354 ≤0,035 ≤0,035 2,111 11,5 17 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 0,819 1,033 ≤0,035 ≤0,035 1,853 10,4 18 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 0,258 1,301 ≤0,035 ≤0,035 1,558 10,5 19 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 0,178 1,128 ≤0,035 ≤0,035 1,306 7,8 20 ≤0,035 ≤0,035 ≤0,035 1,008 1,642 ≤0,035 ≤0,035 2,650 9,3 Tabelle 3.9.: Relative Geschwindigkeitskonstanten für die Reaktion von Rhodiumcluster-Kationen mit Ethanol bei einem Reaktionsgasdruck von 5x10 −9 mbar. 3.3. Reaktivität von Rhodiumclustern
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trom. Ion Processes, 152(2-3):135-1
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Literaturverzeichnis [80] SHARPE, P
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