Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

3.3. Reaktivität von Rhodiumclustern
Alkohols erhöht. Wasserstoffatome können unabhängig von der anfänglichen Insertion akti-
viert werden. Um Aussagen über die Struktur der gebildeten Produkte machen zu können,
sind weiterführende spektroskopische Untersuchungen notwendig. Vielversprechend ist hier-
für ein vergleichbarer experimenteller Aufbau in CLIO in Paris am Freie-Elektronen-Laser. Im
Vorgriff zu Nickelcluster-Kationen zeigen sich Parallelen auf. In der Reaktion mit Alkoholen
bilden sich nur für Ethanol und nicht für Methanol Fragmentierungsprodukte unter C-C- bzw.
C-O-Bindungsaktivierung. Dies entspricht dem Verhalten von Rhodiumcluster-Kationen. Für
die Anionen ist diese Fragmentierung eine Ausnahme für n = 6. Dieser für Nickel und Rhodi-
um metallunabhängige Trend ist im vorgestellten Mechanismus zu verstehen. Die Aktivierung
einer C-C- oder C-O-Bindung erfolgt unter der Bildung eines Ringes. Im Fall des längerket-
tigen Alkohols kann sich ein Ring leichter ausbilden, weil die Ringspannung dann deutlich
geringer ist.
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