Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

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3. Ergebnisse
Die Gruppe von Uggerud untersuchte die Reaktivität von Rhodiumcluster-Kationen mit klei-
nen Alkanen, nämlich Ethan, Propan und Isobutan [78]. Es zeigte sich eine größenabhängige
partielle Dehydrierung der Alkane. Als einziges neutrales Reaktionsprodukt bildete sich mo-
lekularer Wasserstoff. Die vollständige Dehydrierung trat nur bei Rh + 11
mit Propan auf. Die
Reaktionseffizienz zeigte für die drei untersuchten Alkane eine vergleichbare Clustergrößen-
abhängigkeit. Bereits zwei Monate zuvor veröffentlichten Balteanu et al. eine vergleichbare
Studien von Rhodiumcluster-Kationen mit Ethan [61]. Diese bestätigte die Eliminierung von
molekularem Wasserstoff sowie die größenabhängige Reaktivität, die wahrscheinlich auf geo-
metrische Effekte zurückzuführen ist.
Die Gruppe von Uggerud [79] erweiterte die bisherigen Erkenntnisse um die Regioselekti-
vität der Dehydrierung von Ethan-1,1,1-d3 und Propan-1,1,1,3,3,3-d6. Bei der Reaktion von
Rhodiummonomer-Kationen mit Ethan zeigte sich eine Präferenz zur 1,2-Eliminierung. Dies
wurde
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auch im Fall des Propans festgestellt.
Unsere Umsetzung von Rhodiumclustern mit Methanol (Merck, 99,9 %) fand bei einem Reak-
tionsgasdruck von 5x10 −9 mbar statt. Zur Aufreinigung des verwendeten Reagenzes erfolgte
zuvor ein mehrmaliges Einfrieren mittels flüssigem Stickstoff und anschließendes Auftauen
bei vermindertem Druck. Die ICR-Zelle wurde vor den Messungen für eine Stunde mit Rea-
genz passiviert. Die Rhodiumcluster-Kationen konnten vom Monomer bis zu einem Cluster
mit 20 Rhodiumatomen untersucht werden. Aus der verwendeten Quelle erhält man zur Zeit
nur Rhodiumcluster-Anionen mit vier oder mehr Atomen.
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