Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

3. Ergebnisse
Rh + n + N 2O → [Rh n(O)] + + N 2
[Rh n(O)] + + N 2O → [Rh n(O 2)] + + N 2
p / mbar 1x10 −9 5x10 −9 1x10 −8 1x10 −9 5x10 −9 1x10 −8
n krel/s −1 krel/s −1 krel/s −1 krel/s −1 krel/s −1 krel/s −1
3 0,001
4 0,013 0,03 0,038
5 0,001 0,017 0,297
6 0,064 0,157 0,093 0,262
7 0,114 0,149 0,312 0,409
8 0,132 0,241 0,216 0,345
8 0,239 0,241
9 0,36 1,717 2,035 0,124 0,34 0,787
9 1,819 0,391
10 0,452 2,018 0,009 0,038
11 0,529 2,631 0,184 0,573
12 0,563 2,530 0,005 0,036
13 0,363 1,424 0,053
14 0,202 0,847 0,212 0,588
15 0,242 1,059 0,151 0,53
16 0,357 1,408 0,062 0,19
17 0,049 0,202 0,062 0,195
18 0,044 0,175 0,1
19 0,044 0,193
20 2,106 0,271
21 0,166 0,033
Tabelle 3.14.: Relative Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion von Rhodiumcluster-
Kationen mit Distickstoffmonoxid für den ersten und zweiten Reaktionsschritt.
von N 2, aufgeführt.
[Rh n(O)] + + N 2O → [Rh n(O 2)] + + N 2
Speziell bei Rh + 12
(3.64)
zeigt sich kein monoexponentieller Abfall der Ionenintensität. Für die Aus-
wertung geht man von einem Isomerengemisch aus. Hier wird es anhand eines reaktiven und
eines unreaktiven Isomers gefittet. (Es ist natürlich nicht auszuschließen, dass das zweite Iso-
mer nur weniger reaktiv ist, als das andere.) Die angegebene relative Geschwindigkeitskon-
stante bezieht sich auf das reaktive Isomer. Der biexponentielle Verlauf der Ionenintensitäten
ist durch die Reaktionszeit von 10 s zum Teil nur schwer zu erkennen. So kann das Auftreten
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