Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

3. Ergebnisse
lekularem Wasserstoff auszuschließen ist. Diese Produkte würden zum Teil mit der Isotopen-
verteilung des nach (3.68) gebildeten Komplexes überlagern. Da im Fall des Nickelmonomers
das erste Isotop, 58 Ni, die höchste Intensität hat, kann man davon ausgehen, dass ein mögli-
ches Produkt eindeutig identifizierbar wäre. Die Abspaltung von nur einem Wasserstoffatom
würde sich nicht mit der Isotopenverteilung überlagern und kann demnach ebenfalls ausge-
schlossen werden.
Für Ni + 2
kann kein Reaktionsprodukt mit Methanol beobachtet werden. Die vergleichsweise
geringe Intensität des Nickeldimers zeigt sich in der ermittelten Obergrenze krel ≤ 0,08s −1
(bei einem Reaktionsgasdruck von 5x10 −9 mbar), sie ist größer als für die anderen untersuch-
ten Clustergrößen.
Ni + 3
reagiert im dominanten Reaktionskanal unter intakter Anlagerung des Methanols.
Ni + 3 + CH 3OH → [Ni 3(CH 3OH)] + (3.69)
(Ni + 3 + CH 3OH → [Ni 3(CH 2O)] + + H 2) (3.70)
Ein Vergleich der Verhältnisse der Isotopenintensitäten zwischen Edukt und Produkt zeigt,
dass diese nicht übereinstimmen. Dies deutet auf eine Überlagerung mit anderen Produkten
hin. Zusätzlich entstehen demnach mögliche weitere Produkte unter partieller Dehydrierung
(3.70). Aufgrund der sehr langsam ablaufenden Reaktion können keine quantitative Aussagen
gemacht werden. Qualitativ gesehen ist die intakte Adsorption (3.69) der dominante Reakti-
onskanal. Die bestimmte relative Geschwindigkeitskonstante entspricht der der Gesamtreak-
tion des Nickeltrimers mit Methanol.
Ni + 4
reagiert unter intakter Anlagerung mit Methanol.
Ni + 4 + CH 3OH → [Ni 4(CH 3OH)] + (3.71)
Dass hier ausschließlich Reaktion (3.71) stattfindet, kann belegt werden. Aus dem Mittelwert
der Ionenintensitäten der drei intensivsten Eduktisotope und den beobachteten drei Produkt-
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