Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

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3. Ergebnisse zu keiner Aktivierung der C-H-Bindungen. Die zweite Möglichkeit stellt die Adsorption über ein am Heteroatom befindliches freies Elektronenpaar dar. Dies würde aus sterischen Gründen zu einer leichten konsekutiven Aktivierung der C-H-Bindung führen. Auch glatte besondere Clusterstrukturen würden den Heteroaromaten vollständig dehydrieren. Thiophen reagiert mit Niobclustern ausschließlich unter vollständiger Dehydrierung (3.6). Nb +/− n + C 4H 4S → [Nb n(C 4S)] +/− + 2H 2 (3.6) Die Reaktivität der Kationen (Nb + n n = 16–28) ist annähernd clustergrößenunabhängig. Für die Anionen fällt ein Schwellenverhalten in der Reaktivität auf. Kleine Cluster reagieren bis zu einer bestimmten Größe (n = 11–20) nicht mit Thiophen. Erst ab n = 21 nimmt die ermit- telte relative Geschwindigkeitskonstante zu, bis sie ab ungefähr n = 28 das Niveau der Ka- tionen erreicht. Dass es immer zu einer vollständigen Dehydrierung des Thiophens kommt, weist auf eine Adsorption über das lone pair am Heteroatom Schwefel hin. Dadurch sind eini- ge Wasserstoffatome näher am Cluster als bei einer Adsorption über das π-Elektronensystem. Somit können sie leichter aktiviert werden als im Fall einer Adsorption über das π-Elektronen- system. Nach einer konsekutiven Aktivierung der Wasserstoffatome folgt ausschließlich die vollständige Dehydrierung. Außer den reinen Cluster-Anionen wurden auch die Nioboxid- (n = 11–30) und Niobhydridcluster-Anionen (n = 11–30) in der Quelle erzeugt und konnten parallel untersucht werden. Diese reagieren mit Thiophen ebenfalls unter vollständiger Dehy- drierung (3.7) und (3.8). Nb nO − + C 4H 4S → [Nb nO(C 4S)] − + 2H 2 n = 19–30 (3.7) Nb nH − + C 4H 4S → [Nb nH(C 4S)] − + 2H 2 n = 21–30 (3.8) Die hierbei auftretende Schwelle für eine beobachtete Reaktion beginnt für Nb nO − bei n = 19 und für Nb nH − bei n = 21. Die relative Geschwindigkeitskonstante nähert sich in beiden Fäl- len dem Wert der Niobcluster-Kationen an. Die ad-Atome haben demnach keinen Einfluss auf die Reaktivität. Dies ist ein weiteres Indiz dafür, das die Adsorption über das lone pair 20
3.1. Reaktionen von Niobclustern mit aromatischen Homo- und Heterocyclen Abbildung 3.1.: Relative Geschwindigkeitskonstanten und Kollisionsrate (ohne Symbole) der Reaktionen von Thiophen mit Niobclustern (a) und Nioboxidund Niobhydrid-cluster-Anionen (b) bei einem Reaktionsgasdruck von 5x10 −9 mbar. Die negativen Cluster reagieren erst ab einer bestimmten Schwelle (n = 20, 21). 21
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trom. Ion Processes, 152(2-3):135-1
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Literaturverzeichnis the CLIO accel
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