Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

2.1. Metallcluster und Fourier-Transformation-Ionen-Cyclotron-Resonanz-Massenspektrometrie
• evofit verwendet die Evolutionsstrategie zur Bestimmung der Geschwindigkeitsmatrix
mit der Standardabweichung als Qualität für den nicht-linearen Fit [30].
Für die Bestimmung einer Obergrenze der relativen Geschwindigkeitskonstanten benötigt
man das sogenannte Rauschniveau. Dieses nimmt mit steigender Reaktionszeit zu. Würde ein
Produktpeak mit der gleichen Geschwindigkeit anwachsen, könnte man ihn nicht erkennen.
Diese Zunahme entspricht der Obergrenze der relativen Geschwindigkeitskonstanten. Wurde
das Programm peakpick von H. Schulze [28] verwendet, kann das dort errechnete Rauschen
durch das Programm rauschen ausgegeben werden. Bei einer Peakauswahl per Hand durch
��Ö��ÒÙÒ���Ö��×ÓÐÙØ�Ò��×�Û�Ò������Ø×�ÓÒ×Ø�ÒØ�Ò
das Messprogramm XMASS musste das Rauschniveau für jede Zeit durch eine Mittelung über
verschiedene Rauschpeaks bestimmt werden.
Die absolute Geschwindigkeitskonstante kabs berechnet sich aus der relativen Geschwindig-
keitskonstanten dividiert durch die Gasdichte ρ.
kabs = krel
ρ
Der Zelldruck p Zelle
X
mit ρ = pZelle X
kB T
(2.6)
ermittelt sich aus der Gerätekonstante G, dem von der Messröhre (Gran-
ville Phillips) angezeigten Druck und der Nachweisempfindlichkeit für das Gas X. Der mul-
Gas Rx
Distickstoffmonoxid 1,6 ± 0,5
Benzol 4,02
Wasser 1,0
Methanol 1,69
Ethanol 2,04
Isopropanol 2,86
Tabelle 2.1.: Nachweisempfindlichkeit Rx für verwendete Gase [29][31][32].
tiplikative Gerätefaktor wurde für das Kaiserslauterner FT-ICR-Massenspektrometer von S.
Wies [33] mit G = 40 ± 2 bestimmt. Er gleicht den Druckgradienten von der Druckmess-
röhre, die direkt an der Turbomolekularpumpe sitzt, zum Reaktionsvolumen der ICR-Zelle
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