Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

3. Ergebnisse
einer pseudo-ersten Reaktionsordnung gestaltete sich dadurch schwierig. Es ist nicht mög-
lich, den gesamten Reaktionspfad aufzuklären. Man kann die relativen Geschwindigkeitskon-
stanten für die Zunahme der einzelnen Produktionenintensitäten aus dem Cluster bestimmen,
aber keine genaue Aussagen darüber machen, zu welchem Produkt sie im zweiten Schritt
weiterreagieren. Im Fit der Ionenintensitäten konnte gezeigt werden, dass es möglich ist,
die hydridhaltigen Produkte nur aus dem Edukt [Rh nH] − zu bilden. Im Vergleich zu den
Rhodiumcluster-Kationen treten bei den Anionen keine unterschiedlich reaktiven Isomere auf.
Im untersuchten Clustergrößenbereich stellt sich im untersuchten Zeitraum von 30 s immer ein
monoexponentieller Abfall der Clusterintensität ein.
Abbildung 3.17.: Relative partielle Geschwindigkeitskonstanten für die Reaktion von
Rhodiumcluster-Anionen mit Methanol bei einem Reaktionsgasdruck von
5x10 −9 mbar. Als Produkte im ersten Reaktionsschritt treten die vollständige
(grün), die partielle (braun) Dehydrierung, die Bildung eines Carbids
(rot) und die intakte Adsorption (türkis) des Methanols auf. Die totale Geschwindigkeitskonstante
(total rate, schwarz) ist die Summe der k rel für den
ersten Reaktionsschritt. Der graue Bereich stellt die Obergrenze von k rel dar.
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