Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...
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3.3. Reaktivität von Rhodiumclustern<br />
Abbildung 3.21.: Intensitäts-Zeit-Profil der Reaktion von Rh − 9 mit Eth<strong>an</strong>ol bei einem Reaktionsgasdruck<br />
von 5x10−9 mbar. Die Symbole entsprechen den normierten<br />
Ionenintensitäten des Edukts und der Produkte. Die durchgezogenen Linien<br />
sind die entsprechend einer Reaktion pseudo-erster Ordnung gefitteten Ionenintensitäten.<br />
Dieser Fit erfolgt unter der Bedingung, dass nur das in der<br />
Quelle gebildete Rhodiumclusterhydrid-Anion zu [Rh9(C2OH)] − reagieren<br />
k<strong>an</strong>n.<br />
Detail abläuft. Ein hypothetisches Modell läuft über eine initiale Insertion des Clusters in eine<br />
Bindung. Die dadurch freiwerdende Adsorptionsenthalpie führt zu einer Temperaturerhöhung<br />
des Clusters. Geht m<strong>an</strong> von einer <strong>an</strong>fänglichen Insertion in eine C-H-Bindung aus, ist eine<br />
weitere <strong>Aktivierung</strong> der C-O-Bindung möglich. Zusätzlich migrieren die Wasserstoffatome<br />
auf den Cluster. Dort k<strong>an</strong>n sich neben Wasserstoffmolekülen auch Wasser bilden. Diese kön-<br />
nen vom Cluster abdampfen und ihn somit abkühlen. Wenn nach einer <strong>an</strong>fänglichen Insertion<br />
die <strong>Aktivierung</strong> der C-C-Bindung erfolgt, wird eine CH 3-Gruppe auf den Cluster tr<strong>an</strong>sfe-<br />
riert. Dies ermöglicht die Bildung von Meth<strong>an</strong>, das abdampfen k<strong>an</strong>n. Aus sterischen Gründen<br />
scheint die initiale Insertion in die O-H-Bindung für diese Reaktion wahrscheinlicher. Zur<br />
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