Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

3. Ergebnisse
keine Hinweise auf eine Überlagerung mit anderen Produkten gibt. Außerdem kann das Ni-
ckeldimer Ethanol intakt (3.77) oder unter Abspaltung von molekularem Wasserstoff (3.76)
adsorbieren.
Ni + 2 + CH 3CH 2OH → [Ni 2(C 2H 2)] + + H 2O + H 2 (3.75)
Ni + 2 + CH 3CH 2OH → [Ni 2(C 2H 4O)] + + H 2 (3.76)
Ni + 2 + CH 3CH 2OH → [Ni 2(CH 3CH 2OH)] + (3.77)
Ni + 2 + CH 3CH 2OH → [Ni 2(H 2O)] + + C 2H 4 (3.78)
Durch die Isotopenverteilung des Nickels überlagern sich diese Produkte im Massenspektrum.
Das Verhältnis der Intensitäten der drei intensivsten Isotope zeigt jedoch, dass die partielle De-
hydrierung einen höheren Anteil hat als die intakte Adsorption. Die Bildung von [Ni 2(H 2O)] +
wird zusätzlich beobachtet. Der postulierte Reaktionsweg geht von der Abspaltung von Ethy-
len aus Ethanol nach (3.78) aus. (Die Möglichkeit der Bildung aus Wasserrückständen ist
durch die geringe Konzentration unwahrscheinlich.)
Bei der Reaktion von Ni + 3
Adsorption an das Nickeltrimer beobachtet.
mit Ethanol wird, mit hoher Wahrscheinlichkeit, nur die intakte
Ni + 3 + CH 3CH 2OH → [Ni 3(CH 3CH 2OH)] + (3.79)
Ein Vergleich der Verhältnisse der Ionenintensitäten der drei höchsten Isotope ist überein-
stimmend für Edukt und Produkt. Das Verhältnis ist aus der Summe der Isotopenintensitäten
ermittelt worden. [Ni 3(H 2O)] + entsteht ebenfalls, die Zunahme ist jedoch verschwindend ge-
ring. Durch das schlechte und schwankende Ionensignal ist es nicht möglich, eine relative
Geschwindigkeitskonstante für diese Reaktion zu bestimmen.
Die Reaktionsprodukte von Ni + 4
mit Ethanol sind nicht genau zuzuordnen, da das Verhältnis
der Produktisotopenintensitäten nicht exakt mit denen des Clusters übereinstimmt. Man kann
jedoch schließen, dass die Adsorption von Ethanol unter Abspaltung von zwei Molekülen
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