Reaktivitätsstudien zur Aktivierung kleiner Kohlenwasserstoffe an ...

3.3. Reaktivität von Rhodiumclustern
konstante erhält man durch Anpassen einer Reaktion pseudo-erster Ordnung an die normierten
Ionenintensitäten. Für diese Reaktion hängt krel leicht von der Clustergröße ab. Die Druck-
abhängigkeit bestätigt, dass mit steigendem Reaktionsgasdruck die relativen Geschwindig-
keitskonstanten zunehmen. Für Rhodiumcluster-Kationen mit einem und zwei Atomen konnte
Abbildung 3.26.: Relative Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion von Rhodiumcluster-
Kationen mit N 2O bei verschiedenen Reaktionsgasdrücken. Der graue Bereich
gibt die Obergrenze von k rel an.
keine Reaktivität beobachtet werden. Das Rhodiumdimer lässt sich nur mit einer schwachen
Intensität verglichen mit dem Monomer bilden. Aufgrund dieser unterschiedlichen Ionenin-
tensitäten wurde in diesem Bereich die Obergrenze für die relative Geschwindigkeitskonstan-
te für jede Clustergröße bestimmt. Es zeigt sich ein Anstieg der Reaktivität von kleinen (n
= 3) zu größeren Clustern (n = 9). Die relative Geschwindigkeitskonstante bleibt im mittle-
ren Größenbereich (n = 9–18) annähernd konstant und fällt leicht ab bis hin zu Rh + n mit n =
19. Der clustergrößenabhängige Verlauf der relativen Geschwindigkeitskonstanten kann in der
Druckabhängigkeit reproduziert werden. In Tabelle 3.14 ist zusätzlich krel für den zweiten Re-
aktionsschritt, die Adsorption eines zweiten Sauerstoffatoms an den Cluster unter Abspaltung
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