DISPENSE DEL CORSO DI LABORATORIO DI CHIMICA – FISICA 1

P = xγ P oppure P = xγ k
(9.5)
R •
H H
i i i i i i i
Il coefficiente di attività assume valori numerici differenti a seconda che sia riferito alla
Raoult, R
i
γ , o alla Henry, H
γ . Il grafico isotermo delle tensioni di vapore parziali e totale di
i
una miscela liquida binaria con deviazioni positive dalla Raoult è mostrato in Figura 57.
Pressione
P •
1
Curva reale
Andamento limite secondo Raoult
Andamento limite secondo Henry
• •
TOT 1 1 2 2
P = x P + x P
H
2 2
P = k x
Diagrammi di stato isotermi
98
P x P •
=
2 2 2
P x P •
=
1 1 1
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Consideriamo per semplicità una miscela binaria ideale, che obbedisca cioè alla legge di
Raoult in tutto il campo di composizione. La (9.3) può anche essere scritta nella forma:
x 2
( 1 ) ( )
• • • • • • •
1 1 2 2 2 1 2 2 1 2 1 2
P= x P + x P = − x P + x P = P + P − P x
(9.6)
dove si evidenzia la relazione lineare tra la pressione totale P e la frazione molare nel
liquido x2. Le pressioni parziali dei due componenti possono anche essere espresse
mediante la legge di Dalton in funzione della pressione totale e delle frazioni molari nella
fase vapore y1 e y2:
( 1 )
P = y P P = y P= − y P
(9.7)
2 2 1 1 2
da cui si ricava, in combinazione con la legge di Raoult:
y
2
P x P
= =
P P P P x
2 2
•
2
•
1 +
•
2 −
•
1 2
( )
k H
P •
2
(9.8)