DISPENSE DEL CORSO DI LABORATORIO DI CHIMICA – FISICA 1

il riferimento, è in grado di misurare la differenza di temperatura tra i due. Quando si
inizia a riscaldare il forno si osserva inizialmente una certa inerzia termica da parte dei
due campioni che può anche risultare diversa. In condizione di regime, tuttavia, tanto il
forno quanto i due campioni si riscaldano con lo stesso gradiente di temperatura
impostato G, cioè:
⎛dT ⎞ ⎛dT ⎞ ⎛dT ⎞
⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ = G
⎝ dt ⎠ ⎝ dt ⎠ ⎝ dt ⎠
Forno Campione Rif.
122
(10.3)
La differenza di temperatura tra campione e riferimento si manterrà pertanto pressoché
nulla o comunque costante quando siamo lontani dai passaggi di stato. Tale condizione è
efficacemente illustrata dal grafico seguente (Fig. 70).
Temperatura
Quando invece siamo in
corrispondenza del passaggio di
stato, la temperatura del campione
rimane costante se si tratta di un
composto puro o di una miscela
eutettica, oppure se si tratta di una
miscela generica si muove lungo la
curva di equilibrio. In ogni caso la
differenza tra la temperatura del
campione e quella del riferimento
andrà inizialmente aumentando
per poi tornare al valore iniziale quando la fusione è completa. La curva registrata Δ T() t
vs. t (oppure vs. T dato che siamo in condizione di gradiente di riscaldamento costante),
mostrerà dei picchi, eventualmente accompagnati da spalle più o meno pronunciate, in
corrispondenza delle transizioni di fase. Un esempio di come si può ricavare il diagramma
di stato di un sistema binario mediante curve di analisi termica differenziale è fornito nella
Figura 71.
Forno
tempo
Riferimento
Campione
Figura 70. Effetto dell’inerzia termica in un apparato per
analisi termica differenziale.
t
ΔT
Dall’area di ciascun picco relativo ad un processo di fusione si può ricavare la relativa
variazione entalpica associata previa calibrazione con un campione avente ΔfusH noto.