DISPENSE DEL CORSO DI LABORATORIO DI CHIMICA – FISICA 1

che combinata con la (7.2) dà:
dH = δQ
− PdV + PdV + VdP = δQ
+ VdP
In condizioni isobare ( dP = 0 ) si ha ovviamente:
o, per variazioni finite:
P P
62
(7.6)
dH = δQ
(7.7)
Δ HP= QP
(7.8)
Le altre condizioni che abbiamo elencato si riferiscono al regime di scambio termico del
calorimetro con l’ambiente e/o alla modalità di misura del calore.
Calorimetri adiabatici
Nel calorimetro adiabatico gli scambi di calore fra cella calorimetrica e ambiente esterno
sono nulli, quindi, se nel calorimetro avviene un processo esotermico, tutto il calore
sviluppato rimane all’interno del sistema e provoca un aumento della temperatura; se il
processo è endotermico, la temperatura del sistema diminuirà. Si può quindi risalire al
calore scambiato nel processo misurando le variazioni di temperatura. In particolare, dato
che il sistema è adiabatico, sarà sufficiente conoscere la temperatura prima ( T ) e dopo ( T )
i
f
che è avvenuto il processo.
Per un trasferimento infinitesimo di calore la variazione infinitesima di temperatura è
proporzionale alla quantità di calore fornito e la costante di proporzionalità rappresenta la
capacità termica del sistema:
δ Q = CdT
(7.9)
Il calore Q sviluppato o assorbito durante il processo sarà pertanto calcolabile per
integrazione della (7.9) tenendo però presente che il sistema calorimetrico (cella + reagenti
+ prodotti) si riscalda o si raffredda “a spese” del processo ( Q =− Q ), pertanto:
processo
T T
f f
T T
i i
processo sistema
( f i) ( i f )
∫ ∫ (7.10)
Q =− CdT =− C dT =−C T − T = C T −T
osserviamo che se il processo è esotermico T > T e risulta Q < 0 ; se il processo è
f i
endotermico
T < T e risulta Q > 0 .
f i
Se in un calorimetro adiabatico registriamo il profilo della temperatura in funzione del tempo