DISPENSE DEL CORSO DI LABORATORIO DI CHIMICA – FISICA 1

dove la pressione è generalmente espressa in millimetri di mercurio (mm/Hg) e le costanti
di Antoine A, B e C rappresentano i parametri aggiustabili del fitting. Derivando
l’equazione (8.18) si ottiene:
dln P B
=
dT C T
( ) 2
+
Sostituendo la (8.19) nella (8.15) si ricaverà infine:
( )
( C+ T)
91
( )
B
Δ H T = RT Z −Z
2
vap 2
vap liq
(8.19)
(8.20)
L’equazione (8.14) può essere semplificata qualora si decida di trascurare il volume del
liquido rispetto a quello del vapore e si assuma per quest’ultimo comportamento ideale,
ciò che equivale a porre Z = 0 e Z = 1,
ottenendo:
liq
vap
dln P Δ H
vap
= (8.21)
2
dT RT
nota come equazione di Clausius-Clapeyron. Questa può essere integrata separando le
variabili ammettendo che l’entalpia di vaporizzazione rimanga costante con la
temperatura:
e infine:
Δ
H dT
P T
2 2
vap
∫ dln P=
2
P R ∫ (8.22)
T T
1 1
P Δ H ⎛
2 vap 1 1 ⎞
ln = ⎜ −
P R ⎜
⎟
T T ⎟
1 ⎝ 1 2 ⎠
(8.23)
L’assunzione che Δ H sia costante con la temperatura è tuttavia molto grossolana,
vap
pertanto l’equazione (8.23) può essere impiegata solo per conoscere la tensione di vapore
P di un liquido ad una temperatura T di poco differente da quella a cui già si conosce.
2
2
L’assunzione che il volume del liquido sia trascurabile rispetto a quello del vapore e che
quest’ultimo si comporti idealmente conduce anche, evidentemente, ad una forma
approssimata dell’equazione (8.20):
B
Δ H T = RT
vap
( )
( C+ T)
2
2
(8.24)
I risultati che si ottengono mediante applicazione dell’equazione (8.24) sono abbastanza
realistici.