DISPENSE DEL CORSO DI LABORATORIO DI CHIMICA – FISICA 1

Dall’equazione (7.14) risulta chiaramente che il calore acquistato o ceduto dal sistema per
effetto dello scambio termico con il termostato in un certo intervallo di tempo è
rappresentato dall’area compresa tra la retta
costante di scambio χ:
T 0 > T C
Temperatura
T C
tempo
68
T = T e la curva T(t) moltiplicata per la
C
t t
∫ ∫ ( C )
(7.23)
Q= δ Q=χ T −T
dt
t t
0 0
Il significato dell’equazione
(7.23) è illustrato in Figura 42.
È possibile a questo punto
affrontare il problema della
deconvoluzione di una curva
calorimetrica nel caso in cui si
impieghi un calorimetro
isoperibolico, quando cioè
all’effetto termico principale si
sommano gli effetti degli
scambi termici tra la cella
calorimetrica ed il termostato.
Si tratta in pratica di ricavare il
salto termico Δ T corretto per gli effetti della non-adiabaticità del calorimetro. Vi sono in
pratica due procedure possibili.
a. Valutazione del salto termico nel punto di flesso. È la procedura più semplice e meno
accurata. Come si è visto, quando la temperatura del sistema è governata dagli scambi
termici, la curva T(t) per tempi brevi è approssimabile ad una retta. Pertanto, mediante
opportune procedure di fitting, o per via grafica. si possono individuare due rette che
descrivono l’andamento della temperatura rispettivamente prima e dopo l’effetto termico
principale. Il salto termico Δ T è pertanto determinabile prolungando le due rette di
regressione nella regione del salto di temperatura e misurando la distanza tra di esse in
corrispondenza del punto di flesso della curva. Posto che le due rette di regressione
abbiano rispettivamente equazione:
t 0
t