DISPENSE DEL CORSO DI LABORATORIO DI CHIMICA – FISICA 1

figura. In esso si avrà:
Ma ovviamente è anche:
B B
μ =μ (8.4)
liq vap
⎧μ ⎪ =μ + dμ
⎨
⎪⎩
μ =μ + μ
B A
liq liq liq
A
vap
A
vap
d
vap
Dal confronto delle (8.3), (8.4) e (8.5) si ricava facilmente:
88
(8.5)
dμ = dμ
(8.6)
liq vap
Ora, ricordando che il potenziale chimico nel caso di una specie allo stato puro assume il
significato di energia libera molare, e ricordando l’espressione del differenziale
dell’energia libera ( dG = VdP − SdT ) si avrà:
dμ= vdP− sdT
(8.7)
dove con le minuscole v e s si indicano rispettivamente il volume e l’entropia molare. La
(8.6) assume pertanto la forma:
e raccogliendo opportunamente si ricava:
dP s −s Δ S
liq vap vap
= =
dT v −vΔ V
Ricordando poi che nei passaggi di stato è:
e sostituendo nella (8.9) si avrà
nota come Equazione di Clapeyron.
v dP − s dT = v dP − s dT
(8.8)
liq liq vap vap
liq vap vap
S
Δ
H
(8.9)
trans
Δ = (8.10)
trans T
trans
dP Δ H
vap
=
dT TΔ V
vap
(8.11)
L’equazione (8.11) può essere impiegata per ricavare il valore di entalpia di
vaporizzazione ad una certa temperatura T, noti che siano i volumi molari del liquido e
del vapore a quella temperatura, nonché la derivata della curva di equilibrio al punto
( dP dT ) . Benché sia possibile seguire diverse strade per valutare il termine
T
vap V Δ , risulta