DISPENSE DEL CORSO DI LABORATORIO DI CHIMICA – FISICA 1

Equazione u w b a
Van der Waals 0 0
RT
c
8P
Redlich-Kwong 1 0 0.08664RT
P
Soave 1 0 0.08664RT
P
Peng-Robinson 2 -1 0.07780RT
P
‡
T = T T , temperatura ridotta;
r c
§ P ( T )
ω=− log a = 0.7 −1,
fattore acentrico, dove
r r
a una temperatura ridotta T pari 0.7 ( T = 0.7 ⋅ T ) .
c
r
c
c
c
c
P
r
c
c
c
90
27R
T
64P
2 2
c
c
0.42748RT
P
c
( 27 64 0.421875)
=
0.42748R
T
PT
2 2
c
c
2 2.5
c
12
12 ( )
⎡1+ f 1−T
⎤
⎣ ω r ⎦
2
f = 0.48 + 1.574ω−0.176ω ω §
0.45724RT
P
c
2 2
c
12 ( )
⎡1+ f 1−T
⎤
⎣ ω r ⎦
2
2
‡
;
‡
;
2
f = 0.37464 + 1.522ω−0.26992ω ω §
è la tensione di vapore ridotta ( P = P P)
r c
calcolata
Calcolate dunque le Z del vapore e del liquido alla temperatura desiderata, ai fini del
calcolo dell’entalpia di vaporizzazione rimane solo da valutare la derivata ( dln P dT ) . T
Benché questa derivata possa essere ottenuta per via numerica previa misura di un
numero congruo di coppie di valori P, T sulla curva di equilibrio, sarà più conveniente
impiegare una procedura di fitting dei dati su una equazione di forma opportuna e
procedere poi ad una derivazione analitica. Un’equazione empirica che trova largo
impiego per il fitting di dati di equilibrio P, T per sistemi a un solo componente è
l’equazione di Antoine:
B
ln P= A− C+ T
** (8.18)
** Nella forma classica l’equazione di Antoine è riportata con il logaritmo decimale della pressione e con la
temperatura espressa in gradi centigradi:
b
log P( mm/Hg)
= a−
10
c+ t C
Occorre sempre fare attenzione quando si impiegano parametri di Antoine presi dalla letteratura.
( )