produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

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Neste tipo de reação de polimerização, a concentração das espécies em crescimento é de aproximadamente 10 -7 M, [3, 119] sendo que as cadeias crescem por aproximadamente 1 segundo antes de sofrerem a terminação, ocasionando a formação de cadeias poliméricas “mortas”. [120] As reações de polimerização via radicais livres também são caracterizadas pela formação de cadeias de tamanho heterogêneo e com altos valores de massa molar, características que resultam em altos índices de polidispersão (Mw/Mn > 1,5). [119] Quando dois ou mais monômeros distintos são usados no mesmo processo de polimerização, diz-se então que o processo é de copolimerização. Os comonômeros podem estar distribuídos de diversas formas ao logo da cadeia polimérica, de forma aleatória, alternada, em blocos ou na forma de enxertos. [42] Em cada caso, obtém-se um conjunto distinto de propriedades para o produto final, de maneira que não é possível descrever o sistema apenas com base na composição do copolímero obtido. Os processos de copolimerização possuem uma importância tecnológica muito importante, pois permitem que sejam produzidos materiais com propriedades específicas. Como nos processos de copolimerização dois ou mais comonômeros são envolvidos, pode-se dizer que existem virtualmente infinitas possibilidades de se produzir copolímeros distintos, com as mais diversas propriedades. [3] Os processos de polimerização via radicais livres são largamente empregados para a produção de resinas poliméricas de alta massa molar. O que leva a escolha desta técnica na implementação em plantas industriais são basicamente três fatores: primeiro, esta técnica pode ser usada com uma larga gama de monômeros vinílicos; segundo, esta técnica é considerada “robusta”, por ser tolerante à presença de uma grande gama de grupos funcionais, condições reacionais e impurezas; por fim, é uma técnica fácil de ser implementada, sendo considerada de relativamente baixo custo, em comparação com 145
outras tecnologias disponíveis. Porém, a técnica de polimerização via radicais livres apresenta também algumas desvantagens. A principal delas é o pobre controle que esta técnica oferece sobre à estrutura das moléculas, principalmente em relação à massa molar final do polímero, à composição e à arquitetura obtida. [119] Desta maneira, quando se utiliza a técnica de polimerização via radicais livres, não é possível sintetizar copolímeros em bloco, polímeros com distribuição estreita de massas molares e nem polímeros com arquitetura molecular complexa. Isso ocorre porque a alta reatividade dos radicais presentes no meio reacional, que se envolvem espontâneamente em reações de terminação ou outros tipos de reações secundárias, [3, 121] causa a morte do radical e a interrupção do crescimento da cadeia polimérica. A alta reatividade dos radicais pode ser exemplificada através do tempo de vida da cadeia polimérica em crescimento, que em geral é da ordem de 1 segundo (da etapa de iniciação à terminação). Por isso, novas cadeias são continuamente geradas durante toda a reação de polimerização. [120] Uma alternativa desenvolvida para a obtenção de polímeros com estrutura molecular mais bem definida é o mecanismo de polimerização viva em que a etapa de terminação é suprimida (ou significativamente ibnibida). Utilizando esta técnica, é possível obter copolímeros em bloco e polímeros com arquitetura extremamente precisa. O que caracteriza as reações de polimerização viva é que não há reações de terminação entre as cadeias poliméricas, ou qualquer outro tipo de reação que resulte na morte do radical propagador da cadeia. Desta forma, o radical em propagação continua presente no meio reacional até que se esgote o monômero (e ao final do processo, obtém-se um polímero vivo). Se mais monômero for adicionado ao meio reacional, a reação polimerização é reiniciada, até que se esgote novamente o monômero do meio reacional. [3, 122] Em um processo ideal de polimerização viva, todas as cadeias são iniciadas no início da reação e todas as cadeias crescem simultaneamente com a mesma 146
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Penicilina Observada pela primeira
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