produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

4.4.2 Formação da miniemulsão
Em um sistema de polimerização em miniemulsão inversa, um monômero
hidrofílico é usado como principal componente da fase dispersa (fase aquosa) e um
solvente não polar é usado como principal componente da fase contínua do sistema
(fase orgânica). Usualmente, este tipo de miniemulsão inversa (água-em-óleo ou
simplesmente w/o) produz um sistema leitoso opaco bem característico, que é bem
reportado na literatura. [135]
Um critério fundamental para a formação de uma miniemulsão estável é que o
monômero tenha uma solubilidade limitada na fase contínua. Desta maneira, em um
sistema inverso, quanto mais hidrofílico for o monômero, mais estável será o sistema,
devido à baixa (ou nenhuma) solubilidade do monômero na fase contínua, [144] fato
este que também previne efeitos como o de degradação difusional. O monômero
escolhido DMAEMA (e seu derivado acrilato) é um composto que apresenta
miscibilidade em uma grande variedade de solventes, o que inclui solventes polares,
como a água, e solventes apolares, como cicloexano, n-hexano e heptano, que poderiam
ser candidatos primários para constituição da fase contínua de uma miniemulsão
inversa.
Para contornar esta dificuldade, optou-se em seguir o procedimento utilizado por
ARMES et al., [195, 196] em que a adição de cargas positivas em monômeros que
apresentam aminas terciárias, como é o caso do DMAEMA, aumenta
consideravelmente a solubilidade desses monômeros em meios aquosos neutros e
ácidos, consequentemente reduzindo a solubilidade em meios orgânicos. Para realizar a
adição de cargas à estes monômeros, o que leva à protonação das aminas terciárias, foi
necessário utilizar soluções aquosas ácidas (HCl 1-20 %), ajustando o pH final para
valores ácidos (pH < 4). Este procedimento assegurou que o monômero protonado
177