produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

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pequena inflexão. Neste caso, essa inflexão pode ser um indicativo de que uma fração do agente macro-RAFT possivelmente não participou da reação de polimerização. Este efeito pode ter sido ocasionado por diversos fatores, como a presença de cadeias mortas do agente macro-RAFT inicial (cadeias que não continham o agente macro-RAFT como grupo terminal) ou uma característica inerente da própria polimerização heterogenia. Além do deslocamento das distribuições de massas molares para valores mais elevados, o “controle” de reações do tipo CLRP muitas vezes é avaliada também pelos dados de evolução da massa molar média em função da conversão do monômero. A Figura 4.33 traz os dados da evolução dos valores de massa molar média (Mn) e índice de polidispersão Mw/Mn em função da conversão do DMAEMA, realizada na presença do agente macro-RAFT. Como demonstrado, os valores de Mn crescem linearmente com a conversão, alcançando valores próximos dos valores teóricos calculados. Este fato demonstra que o sistema se comportou de forma “controlada”, uma vez que os dados de Mn são consistentes com as distribuições, ambos demonstrando a evolução das massas molares com a conversão. O “controle” da reação de polimerização RAFT também é ressaltado pelos valores de Mw/Mn (< 1,3), indicando a efetiva ação do agente macro-RAFT em promover o crescimento do bloco de PDMAEMA de forma controlada. Conforme apresentado na Figura 4.33, os valores das massas molares médias para os polímeros sintetizados sem a presença do agente macro-RAFT foram muito superiores, quando comparados aos valores obtidos nas polimerizações feitas na presença do agente macro-RAFT. Embora as distribuições de massas molares dos polímeros sintetizados na presença do agente macro-RAFT tenha apresentado uma aparente larga distribuição, o que não seria condizente com os valores de Mw/Mn < 1,3 , quando se comparam as distribuições de massas molares para das reações de 195
polimerização convencional e RAFT do DMAEMA (Figura 4.34), é possível verificar que os dados são coerentes. Na polimerização convencional, a distribuição larga das curvas são condizentes com valores de Mw/Mn maior do que 2,5 (e maior do que nas reações conduzidas na presença do agente macro-RAFT). M W/M n M n ×10 -3 (g/mol) 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1.0 35 30 25 20 15 10 5 0 0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100 Figura 4.33 – Mw/Mn e Mn em função da conversão para reação de polimerização RAFT em miniemulsão inversa do DMAEMA. Conversão (%) 196
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PRODUÇÃO DE MICROPARTÍCULAS E NA
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Penicilina Observada pela primeira
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