produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

determinado iniciador químico, sendo que o tempo meia-vida (t½) diminui quando a
temperatura do sistema é aumentada. Como atualmente existe uma grande variedade de
iniciadores químicos disponíveis comercialmente, as constantes de dissociação térmica
(kd) podem ser facilmente encontradas na literatura científica, facilitando desta forma a
determinação do tempo de meia-vida (t½) do iniciador em um determinado solvente e
temperatura. [95]
Conforme descrito anteriormente, a etapa de iniciação é constituída de duas
reações, sendo a primeira delas (decomposição do iniciador) a etapa determinante da
iniciação. Assim, a taxa de geração dos radicais primários responsáveis pela formação
das cadeias pode ser representada pela Equação 3.8, em que ƒ representa a eficiência do
iniciador (ou seja, fração de iniciador efetivamente útil na formação do polímeros):
R r = 2 fk d[I] (3.8)
Na segunda etapa da reação, a propagação, ocorre o crescimento da cadeia
polimérica por meio de seguidas incorporações de monômeros (M) à espécie ativa em
crescimento (Pn ), gerando uma cadeia de polímero com comprimento cada vez maior
(Pn + 1 ). A taxa de polimerização pode então ser associada principalmente ao consumo
do monômero durante essa etapa da reação. Embora haja um pequeno consumo de
unidades monoméricas na etapa de iniciação, este consumo pode ser negligenciado
frente ao grande consumo de monômero na etapa de propagação. Assim, a taxa de
polimerização (ou taxa de consumo de monômero) pode ser definido na forma
R p = k p [P n •][M ] (3.9)
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