produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

pequena inflexão. Neste caso, essa inflexão pode ser um indicativo de que uma fração
do agente macro-RAFT possivelmente não participou da reação de polimerização. Este
efeito pode ter sido ocasionado por diversos fatores, como a presença de cadeias mortas
do agente macro-RAFT inicial (cadeias que não continham o agente macro-RAFT como
grupo terminal) ou uma característica inerente da própria polimerização heterogenia.
Além do deslocamento das distribuições de massas molares para valores mais
elevados, o “controle” de reações do tipo CLRP muitas vezes é avaliada também pelos
dados de evolução da massa molar média em função da conversão do monômero. A
Figura 4.33 traz os dados da evolução dos valores de massa molar média (Mn) e índice
de polidispersão Mw/Mn em função da conversão do DMAEMA, realizada na presença
do agente macro-RAFT. Como demonstrado, os valores de Mn crescem linearmente
com a conversão, alcançando valores próximos dos valores teóricos calculados. Este
fato demonstra que o sistema se comportou de forma “controlada”, uma vez que os
dados de Mn são consistentes com as distribuições, ambos demonstrando a evolução das
massas molares com a conversão. O “controle” da reação de polimerização RAFT
também é ressaltado pelos valores de Mw/Mn (< 1,3), indicando a efetiva ação do agente
macro-RAFT em promover o crescimento do bloco de PDMAEMA de forma
controlada.
Conforme apresentado na Figura 4.33, os valores das massas molares médias
para os polímeros sintetizados sem a presença do agente macro-RAFT foram muito
superiores, quando comparados aos valores obtidos nas polimerizações feitas na
presença do agente macro-RAFT. Embora as distribuições de massas molares dos
polímeros sintetizados na presença do agente macro-RAFT tenha apresentado uma
aparente larga distribuição, o que não seria condizente com os valores de Mw/Mn < 1,3 ,
quando se comparam as distribuições de massas molares para das reações de
195