produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

A solução encontrada para aumentar a afinidade do agente RAFT pela fase
dispersa do sistema de miniemulsão inversa foi o de “modificar” o agente RAFT
sintetizado. A modificação proposta consistiu em “adicionar” ao agente RAFT um
bloco de poli(etileno glicol), que aumenta a afinidade do agente por meios polares (no
caso, a fase dispersa do sistema; ácida/aquosa) e consequentemente causa a redução da
solubilidade do agente RAFT em meios apolares (no caso a fase contínua; cicloexano).
A modificação do agente RAFT, produzindo um agente macro-RAFT, se deu através de
uma reação de polimerização em solução (Figura 4.27) na presença do monômero
poli(etileno glicol) metil eter metacrilato (PEG-MA; Mn = 475 g/mol), sendo o produto
final obtido após processos de purificação (diálise utilizando solventes polares).
O
O
8
O
+
HO
O
Figura 4.27 – Reação de modificação do agente RAFT ácido 4-cianopentanóico ditiobenzóico,
resultando na formação de um agente macro-RAFT.
Durante esta etapa, diversos lotes de agente macro-RAFT foram produzidos e
analisados por GPC e 1 H-RMN. Os dados de 1 H-RMN comprovaram o sucesso da
reação de modificação, que pode ser vista como uma reação de “extensão de cadeia” do
agente RAFT original. Na Figura 4.28 é ilustrado o espectro de 1 H-RMN de um lote de
macro-RAFT sintetizado, em que são observados os deslocamentos químicos do bloco
polimérico inserido e do agente RAFT original.
CN
S
S
Acetonitrila
HO
70 ºC S
n
O
O
O
NC
O
8
S
190